- •Билет №1
- •Билет №3
- •4. Перегонка при пониженном давлении
- •Азеотропная и экстрактивная перегонка
- •5. Жидкостно-адсорбционная хроматография
- •6. Адсорбенты в газовой хроматографии
- •8. Принцип работы газового хроматографа
- •Простые и комбинированные константы у/в.
- •11.Ультрафиолетовая спектроскопия
- •13.Масс-спектрометрия
- •14.Масс-спектроскопия электронного захвата в исследовании гетероатомных соединений
- •16. Алкакны
- •1.1. Содержание в нефтях
- •17. Твердые алканы
- •18.Биомаркеры
- •19.Значение алканов как компонентов моторных топлив
- •21. Дегидроциклизация алканов. Работы сов. Ученых.
- •22. Изооктан. Методы его синтеза
- •Синтез компонентов моторного топлива на основе ступенчатой полимеризации олефинов
- •4.1.1. Химические свойства алкенов
- •Присоединение серной кислоты
- •Озонирование алкенов
- •П рисоединение ацетата ртути
- •26 Количественное определение, выделение и идентификация олефинов
- •31.Арены нефтей. Состав. Свойства. Анализ
- •32. Что такое формолитовая реакция?
- •34. Типы разрыва связей в молекулах углеводородах. Энергия диссоциации.
- •49. Определение детализированного группового состава бензиновых фракций нефти.
- •50, 51. Определение детализированного группового состава крекинг-бензинов или жидких продуктов пиролиза.
- •52. Определение детализированного группового состава керосино-газойлевых фракций.
- •53. Методы определения структурно0группового состава средних и высших фракций
- •Прямой метод
- •55, 56, 57, 58 Кислородные соединения нефти
- •Метод постепенного расщепления
- •59, 60, 62 Сернистые соединения
- •63. Азотистые соединения
14.Масс-спектроскопия электронного захвата в исследовании гетероатомных соединений
Для исследования гетероатомных соединений нефти большое значение имеет масс-спектрометрия отрицательных ионов. В отличие от масс-спектрометрии положительных ионов молекулы анализируемого вещества подвергаются бомбардировке электронами низкой энергии (1-3 эВ), которые захватываются молекулами гетероатомных соединений с образованием анион-радикалов. Отсюда другое название этого вида масс-спектрометрии — масс-спектрометрия электронного захвата. Углеводороды не поглощают электроны низкой энергии.
А нион-радикал, образовавшийся в результате захвата электрона молекулой вещества (молекулярный ион) подвергается распаду с образованием радикалов, анионов и анион-радикалов. В качестве примера рассмотрим схему масс-спектрального распада нефтяного сульфида:
Благодаря тому что углеводороды «прозрачны» для электронов низ кой энергии, масс-спектрометрическое исследование гетероатомных со единений можно проводить, не выделяя их из фракции в чистом виде.
15.Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
Кроме массы и заряда, ядро обладает третьей характеристикой — моментом количества движения, который обусловлен его вращением вокруг оси (спином). Поскольку ядро заряжено, его вращение вокруг собственной оси приводит к круговому движению заряда, что фор мально аналогично круговому электрическому току (рис. 26).
Этот круговой ток создает магнитное поле, так что вращающееся ядро подобно крошечному магниту, ось которого совпадает с осью спи на, и в результате ядро может характеризоваться магнитным диполь-ным моментом. Рассмотрим теперь ядро, магнитный диполь которого ориентирован под некоторым углом в к направлению силовых линий постоянного магнитного поля H0 (рис. 27). Это поле обусловливает по явление силы, стремящейся расположить ядро-магнит вдоль поля, но поскольку ядро вращается и обладает моментом количества движения, оно сопротивляется этому воздействию, в результате чего наблюдается I прецессия магнита-ядра: кроме вращения вокруг своей оси, ядро вращается еще вокруг направления постоянного магнитного поля, подоб но тому, как прецессирует волчок, если он наклонен по отношению к силовым линиям гравитационного поля Земли. Угловая скорость этой прецессии (рад/с) не зависит от угла в, но зависит от напряженности постоянного магнитного поля Н0
Ядерный магнитный резонанс изотопа углерода 13C
Кроме протонного магнитного резонанса, для химии нефти большое значение имеет ядерный магнитный резонанс стабильного изотопа углерода
Этот изотоп содержится в нефти в количестве 1,1%. Частота ЯМP 13C значительно отличается от частоты ЯМP протона, что позволяет получать четкие спектры ЯМР 13C. По этим спектрам можно судить о числе типов атомов углерода, занимающих различное положение в молекуле углеводорода (оно равно числу пиков на спектрограмме). Например, у циклогексана — 1 пик, н-гексана — 3 пика, метилцикло пентана — 4 пика. Химические сдвиги для атомов углерода, занимаю щих различные положения в молекулах углеводородов, существенно различаются. Поэтому спектры ЯМР 13C позволяют провести четкую идентификацию углеводородов различных рядов, в то время как спектры ПМР в случае насыщенных углеводородов несут мало информации из-за слабого различия в химических сдвигах протонов различного типа.