- •Билет №1
- •Билет №3
- •4. Перегонка при пониженном давлении
- •Азеотропная и экстрактивная перегонка
- •5. Жидкостно-адсорбционная хроматография
- •6. Адсорбенты в газовой хроматографии
- •8. Принцип работы газового хроматографа
- •Простые и комбинированные константы у/в.
- •11.Ультрафиолетовая спектроскопия
- •13.Масс-спектрометрия
- •14.Масс-спектроскопия электронного захвата в исследовании гетероатомных соединений
- •16. Алкакны
- •1.1. Содержание в нефтях
- •17. Твердые алканы
- •18.Биомаркеры
- •19.Значение алканов как компонентов моторных топлив
- •21. Дегидроциклизация алканов. Работы сов. Ученых.
- •22. Изооктан. Методы его синтеза
- •Синтез компонентов моторного топлива на основе ступенчатой полимеризации олефинов
- •4.1.1. Химические свойства алкенов
- •Присоединение серной кислоты
- •Озонирование алкенов
- •П рисоединение ацетата ртути
- •26 Количественное определение, выделение и идентификация олефинов
- •31.Арены нефтей. Состав. Свойства. Анализ
- •32. Что такое формолитовая реакция?
- •34. Типы разрыва связей в молекулах углеводородах. Энергия диссоциации.
- •49. Определение детализированного группового состава бензиновых фракций нефти.
- •50, 51. Определение детализированного группового состава крекинг-бензинов или жидких продуктов пиролиза.
- •52. Определение детализированного группового состава керосино-газойлевых фракций.
- •53. Методы определения структурно0группового состава средних и высших фракций
- •Прямой метод
- •55, 56, 57, 58 Кислородные соединения нефти
- •Метод постепенного расщепления
- •59, 60, 62 Сернистые соединения
- •63. Азотистые соединения
52. Определение детализированного группового состава керосино-газойлевых фракций.
Групповой состав керосино-газойлевых фракций нефти (200— 3500C) может быть определен методом анилиновых точек, но приблизительно, так как анилиновые коэффициенты для керосино-газойлевых фракций являются весьма приближенными величинами, вследствие сложности химического состава этих фракций.
Более точно можно определить групповой состав керосино-газойлевых фракций комбинированным методом, основанным на применении жидкостно-адсорбционной хроматографии, комплексообразования четкой ректификации и спектрального анализа. Комбинированный метод анализа керосино-газойлевых фракций позволяет определить детализированный групповой состав керосино-газойлевых фракций. На рис. 54 приводится схема этого анализа.
Вначале широкую фракцию разделяют на узкие 50°-е фракции перегонкой в вакууме. Каждую фракцию разделяют с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии (ЖАХ) на силикагеле на две части: арены (Ap) и смесь алканов и нафтенов (LH, А). Арены разделяют методом ЖАХ на Al2O3 с получением фракции аренов с одним бензольным ядром (Ap1) (алкилбензолы, алкилинданы, алкилтетралины) и фракции полициклических аренов (Ap2) (ал кил нафталины, алкилдифенилы, ал-килантрацены и т. д.). Каждая из этих фракций может быть подвергнута хромато-масс-спектральному анализу. Из смеси алканов и нафтенов комплексо-образованием с карбамидом можно выделить //-алканы (//-А) и определить их количество и состав методом ГЖХ. Оставшуюся после выделения «-алканов смесь /-алканов и нафтенов подвергают парофазной или жидкофазной дегидрогенизации на катализаторе Pt/C (в зависимости от температуры кипения фракции). Образовавшийся катализат, состоящий из аренов, производных циклопентана и изоалканов, анализируют: определяют содержание аренов (Ap), которое приблизительно равно процентному содержанию нафтенов с шее-тизвенным циклом, и далее разделяют катализат по той же схеме, что и для 50°-х фракций исходной широкой фракции. Арены (Ap) разделяют I на производные бензола (Б), которые образовались из нафтенов с одним шестичленным циклом, и на производные полициклических аренов (П), которые образовались из нафтенов с несколькими шестичленными циклами.
53. Методы определения структурно0группового состава средних и высших фракций
Точное определение группового состава возможно только в случае бензиновых фракций; приблизительные результаты можно получить для керосино-газойлевых фракций. Что же касается высших фракций, то определение их группового состава невозможно вследствие наличия большого количества углеводородов смешанного строения. Поэтому химический состав фракций чаше всего характеризуют их структурно-групповым составом1.
Структурно групповой состав показывает соотношение различных структурных групп, входящих в состав «средней молекулы» фракции. Находят %С — процентное содержание атомов углерода, составляющих ароматические ядра; %СИ и %Сп — соответственно процентное содержание атомов углерода, составляющих нафтеновые кольца и ал каповые цепи; %СК — процентное содержание углерода, входящего в состав колец. Находят также K0 — общее число колец, Ка — число ароматических колец и К„ — число нафтеновых колец в «средней молекуле» фракции. Молекулярную формулу «средней молекулы» масляной фракции CH находят на основании определения элементного состава и молекулярной массы фракции. Если бы и и т в этой формуле были целыми числами и можно было бы написать структурную формулу «средней молекулы» фракции, то можно было бы легко рассчитать структурно-фупповой состав.
Рассмотрим именно такой идеальный случай, когда п и т в «средней молекуле» какой-то высшей фракции — целые числа. Например, C20H32. Эта молекулярная формула соответствует структурной формуле р-децилтетралина:
С помощью этой структурной формулы можно легко найти соотношение различных структурных групп в «средней молекуле» фракции и, следовательно, рассчитать структурно-групповой состав последней. Однако «средним молекулам» высших фракций отвечают формулы с дробными значениями /; и т п. следовательно, нельзя написать структурную формулу «средней молекулы» фракции и рассчитать по ней структурно- групповой состав. Поэтому для определения структурно-группового состава средних и высших фракций нефти имеется ряд методов. Методологической основой для всех них является так называемый «прямой метод» структурно-группового анализа.