49. Определение детализированного группового состава бензиновых фракций нефти.

При определении детализированного группового состава бензиновых фракций помимо процентного содержания ареиов (% Ap.), нафтенов (% H) и алканов (% А) находят процентное содержание циклолситано-вых (% H₀₅) и циклогексановых (%Н_С() углеводородов, алканов нор­мального строения (% н-А) и изо-алканов (% /-A).

Раздельное определение циклогексановых и ииклолентановых уг­леводородов основано, как уже говорилось, на реакции H. Д. Зелинс­кого. Раздельное определение алканов с прямой цепью и изоалканов проводится с помощью молекулярного сита 5А, избирательно погло­щающего алканы с прямой цепью. На рис. 52 приведена схема опреде­ления детализированного группового состава бензинов прямой гонки. После определения группового состава бензиновую фракцию разделя­ют на ароматическую и нафтено-алкановую части с помощью жидко-стно-адсорбционной хроматографии. Одну часть смеси нафтенов и ал­канов пропускают над Pt/C при 300^еС: любым методом в катализате определяют содержание ароматических углеводородов, которое чис­ленно равно содержанию шестизвенных нафтенов в нафтено-алкапо­вой части бензина. В другой части смеси нафтенов и алканов с по­мощью цеолитов определяют содержание алканов с прямой цепью.

Групповой состав нафтено-алкановой части (содержание нафтенов, //-алканов, изоалканов) можно определить методом газо-адсорбциои-ной хроматографии с применением молекулярного сита 13X¹.

50, 51. Определение детализированного группового состава крекинг-бензинов или жидких продуктов пиролиза.

Для определения группового состава крекинг-бензинов или жидких продуктов пиролиза анализ проводят последующей схеме:

1. Определение и отделение диолефинов от всей массы анализируе­мого бензина с помощью малеинового ангидрида.

2. Определение непредельных углеводородов в бензине после удале­ния диенов (метод бромных или йодных чисел).

Отделение и вторичное определение непредельных углеводоро­дов с помощью 80-процентной серной кислоты и получение смеси аре-нов, нафтенов и алканов.

3. Дальнейший анализ проводится по схеме для бензинов прямой гонки

Групповой состав олефинов крекинг-бензинов или жидких продук­тов пиролиза можно определить следующим образом:

1. После отделения диеновых углеводородов от крекинг-бензина или от фракции смолы пиролиза выделяют олефины с помощью уксус­ нокислой ртути.

2. Гидрируют выделенные олефины над Ni при 150⁰C. При этом ал-кены превращаются в алканы, циклоолефины — в нафтены, а алкенил-бензолы — в алкил бензолы.

3. Определяют групповой состав продукта гидрирования методом анилиновых точек.

Находят процентное содержание алканов, равное процентному со­держанию алкенов, процентное содержание нафтенов, равное процентному содержанию циклоолефинов, и процентное содержание алкилбензолов, равное процентному содержанию ал кен ил бензолов. Быстрым методом определения группово­го состава бензинов крекинга и риформинга (определение олефинов, ароматических угле-Iводородов, суммь/ нафтенов и алканов) явля-

ется метод жидкостно-адсорбционной хрома­тографии в присутствии флюоресцирующих веществ. К исследуемому бензину добавляется в небольшом количестве смесь флюоресцирующих веществ (полициклические соединения, выделяемые из нефтяных смол, вместе с жировым красителем судан III). Полученный раст-

вор заливают в стеклянную колонку с силика-гелем, после его впитывания заливают вытес­нитель (этиловый спирт). По высоте колонки происходит распределение углеводородов вместе с соответствующими красителями (рис. 53). Кра­ситель судан концентрируется на границе раздела спирт: ароматические углеводороды. Колонку освещают ультрафиолетовым светом; каждая зо­на в ультрафиолетовом свете имеет определенную окраску, кроме зоны нафтенов и алканов, которая не окрашена. Измеряют длину каждой зоны и рассчитывают объемное содержание каждой группы углеводоро­дов, допуская, что длина каждой зоны пропорциональная объему углево­дородов. Групповой и одновременно индивидуальный состав бензино­вых фракций успешно определяется методом газо-жидкостной хрома­тографии с применением капиллярных колонок. Таким образом, можно определить групповой и индивидуальный состав легких бензиновых фракций с температурой кипения до 150—18O⁰C. С этой целью образец бензина анализируют на хроматографе с применением капиллярной ко­лонки и получают довольно сложную хроматограмму. Каждый пик мож­но идентифицировать с помощью модельных углеводородов, затем мож­но определить концентрацию каждого углеводорода и, следовательно, рассчитать групповой и детализированный групповой составы.