Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Рабочая тетрадь Леч (версия 12.11.12).doc
Скачиваний:
158
Добавлен:
09.02.2015
Размер:
2.37 Mб
Скачать

Изучение влияния лигандного окружения на редокс-потенциал

Цель. Изучить зависимость редокс-потенциала от лигандного окружения центрального атома. Закрепить навыки потенциометрических измерений.

Задание: Определить величины редокс-потенциала системы железа (Ш)/ железа (П) в присутствии гидрофосфат- и цианид-ионов .

Оборудование и реактивы: Иономер ЭВ-74, электроды платиновый и хлорсеребряный; химические стаканы, бюретка. Водные р-ры гексацианоферрата (Ш) калия, гексацианоферрата(П) калия, хлорида калия, дигидрофосфата натрия, гидрофосфата натрия, хлорида железа и соль Мора (с=0,01 моль/л).Термометр.

Сущность работы: Для определения редокс-потенциалов собирают гальваническую цепь, состоящую из редокс-электрода и хлорсеребряного электрода. По измеренным величинам ЭДС рассчитываеют величины редокс-потенциалов. Для выявления зависимости φr от лигандного окружения измеряют редокс-потенциал для систем, имеющих один и тот же центральный атом(железо), одинаковое соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм, но отличающихся лигандным окружением( вода, гидрофосфат-ион, цианид-ион).

Если константа устойчивости комплекса с восстановленной формой больше аналогичной величины для окисленной формы, то значение редокс-потенциала увеличится.

Если константа устойчивости комплекса с окисленной формой больше аналогичной величины для восстановленной формы, то значение редокс-потенциала уменьшится.

Выполнение эксперимента:

1.Готовят иономер ЭВ-74 к работе.

2. Готовят растворы, содержащие изучаемые редокс-системы.

3.Измеряют ЭДС гальванической цепи.

Схема гальванической цепи: 1. Ag , AgCl │KCl║K3[Fe(CN)6] , K4[Fe(CN)6] │ Pt

2. Ag , AgCl │KCl║[Fe(H2O)6]3+ / [Fe(H2O)6]2+│ Pt

3. Ag , AgCl │KCl║[Fe(HPO4)(H2O)4]+ / [Fe(HPO4)(H2O)4]│ Pt

4. Рассчитывают величину редокс-потенциала.

Найденные значения записывают в таблицу:

Колба

Редокс-система

рКн

∆pКн

Е, мВ

φr, мВ

∆ φr, мВ

Ох

Red

1

[Fe(H2O)6]3+/

[Fe(H2O)6]2+

-

-

-

2

[Fe(HPO4)(H2O)4]+/

[Fe(HPO4)(H2O)4]

9,75

7,20

2,55

3

[Fe(CN)6]3-/

[Fe(CN)6]4-

43,9

36,9

7,00

Расчёты:

*В выводе отмечают выявленную зависимость. теоретически обосновывают, используя значения констант нестойкости цианидных и гидрофосфатных комплексов с окисленной и восстановленной формой изучаемой редокс-системы. Сравнивают полученное значение φr° Fe3+/Fe2+ с теоретическим(табличным).

Вывод:

Дата ___________ Занятие __________

Задания для самостоятельной работы из «Сборника задач и упражнений по общей химии».

8.106; 8.111; 8.113;8.115

Дата ________

Лабораторная работа 6.11