V.2. Реакции, протекающие с участием

альдегидов и кетонов

13. V.2.1. Оксим циклогексанона

14. Разделы курса:

Методы получения и свойства альдегидов и кетонов.

15. Вопросы по теории:

1. Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе (механизм).

2. Реакции альдегидов и кетонов с соединениями, содержащими NH₂ – группу.

3. Написать уравнение реакции получения оксима циклогексанона, механизм реакции.

4. Зависимость скорости реакции нуклеофильного присоединения от строения альдегидов и кетонов.

5. Применение оксима циклогексанона. Капролактам. Перегруппировка Бекмана.

Методы работы: перекристаллизация, определение температуры плавления.

16. Методика синтеза:

Исходные вещества:

Гидрохлорид гидроксиламина – 0,15 мол

Ацетат натрия кристаллический – 0,12 мол

Вода – 60 мл

Циклогексанон – 0,1мол

В трехгорлой колбе объемом 100 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и термометром, готовят раствор гидрохлорида гидроксиламина и кристаллического ацетата натрия в 60 мл воды. Раствор нагревают до 60º и при перемешивании прибавляют к нему по каплям циклогексанон. По окончании прибавления перемешивают ещё полчаса при температуре 60-70º, после чего хорошо охлаждают в ледяной бане, и выпавший оксим отфильтровывают. Кристаллизуют из водного этанола (H₂O:C₂H₅OH = 2:1). Определяют температуру плавления.

17. Вопросы по методике синтеза:

1. Какую роль играет ацетат натрия?

2. Перевести количества вещества, данные в молях, в граммы.

3. Техника безопасности с низкокипящими растворителями.

18. V.2.2. Дибензилиденацетон (стирилкетон)

19. Разделы курса: Химический свойства альдегидов и кетонов.

20. Вопросы по теории:

1. Реакция альдольного уплотнения (механизм). Роль оснований в этой реакции. "Карбонильная" и “метиленовая” компоненты.

2. Какие альдегиды и кетоны способны вступать в реакцию альдольного уплотнения?

3. Напишите схемы реакций, протекающих при действии щелочи на уксусный альдегид, пропионовый альдегид и ацетон.

4. Кротонизация. Механизмы. Условия протекания.

5. Примеры использования продуктов альдольного уплотнения в промышленности.

Методы работы: перекристаллизация из смеси растворителей, определение температуры плавления.

21. Методика синтеза: Исходные вещества:

Бензальдегид 10 мл Этиловый спирт 80 мл

Ацетон 4 мл Едкий натр 10 г

В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 250 мл (или фарфоровый стакан), снабженную механической мешалкой, вливают раствор едкого натра в 100 мл воды и спирт. Колбу помещают на водяную баню и при перемешивании приливают половину заранее приготовленной смеси бензойного альдегида и ацетона. Через 15 минут приливают вторую половину этой смеси, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 20 - 25º, после чего перемешивают ещё 20 минут. Светло-желтый хлопьевидный осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой до нейтральной реакции фильтрата и сушат на воздухе. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Определяют температуру плавления.

22. Вопросы по методике синтеза:

1. Для чего в реакционную массу добавляют спирт?

2. Правила техники безопасности при работе со щелочью, при работе с ацетоном.

23. V.2.3. Бензиловый спирт и бензоЙная кислота

24. V.из беНзальдегида (реакция Канниццаро)

25. Разделы курса: Строение и реакции альдегидов ароматического и жирного рядов.

26. Вопросы по теории:

1. Механизм реакции Канниццаро. Что такое гидрид–ион и каковы условия его образования? Какие альдегиды способны вступать в реакцию Канниццаро? Могут ли вступать в реакцию Канниццаро альфатические альдегиды?

2. Механизм реакции Бородина. Какие альдегиды способны вступать в реакцию альдольного уплотнения?

3. Напишите схемы реакций, протекающих при действии щелочи на фольмальдегид, ацетальдегид, пропаналь, бензальдегид, 2,2- диметилпропаналь?

4. Приведите примеры химических реакций, позволяющих разделить смесь бензилового спирта и бензойной кислоты.