52. Методика работы:

Исходные вещества:

Сульфаниловая кислота 5 г

Нитрит натрия 2 г

Диметиланилин 3,2 мл.

А. Диазотирование. В колбочке (лучше конической) растворяют при слабом нагревании (40º) сульфаниловую кислоту в 12-14 мл 2 н раствора едкого натра. Если через некоторое время вся кислота не растворится, нужно прибавить немного щелочи так, чтобы реакция стала слабощелочной на фенолфталеин. К полученному раствору прибавляют раствор нитрита натрия в 15 мл воды. Затем смесь охлаждают до 3-5º (иногда при этом выпадает кристаллический осадок натриевой соли сульфаниловой кислоты, это не является препятствием к продолжению работы). Охлажденную смесь тонкой струйкой (или небольшими порциями, если выпал осадок) вносят в стакан с 35 мл 2н соляной кислоты, охлажденной до 3-5º (стакан должен стоять в бане со смесью льда и воды).

Во время диазотирования реакционную массу необходимо перемешивать и поддерживать температуру не выше 5º, следя за тем, чтобы реакция была все время кислой на бумажку конго (глубоко – синий цвет). При исчезновении кислой реакции необходимо добавить немного 2н соляной кислоты до отчетливо кислой реакции.

Б. Сочетание. В сухой колбочке полностью растворяют диметиламин в концентрированной соляной кислоте (3 мл). Полученный раствор разбавляют 10 мл воды, охлаждают до 5º и приливают к суспензии диазобензосульфокислоты, полученной ранее. Смесь перемешивают несколько минут. Затем медленно, небольшими порциями прибавляют охлажденный 2М раствор едкого натра до явно щелочной реакции на фенолфталеин, следя при этом, чтобы температура не поднималась выше 5º (наблюдать за изменением цвета реакционной массы!). Затем реакционную массу оставляют стоять на 20 минут. Выделившуюся натриевую соль красителя отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды.

53. Вопросы по методике синтеза:

1. С какой целью сульфаниловую кислоту растворяют в щелочи?

2. Почему в ходе диазотирования и азосочетания поддерживают низкую температуру?

3. Почему при диазотировании щелочной раствор сульфаниловой кислоты и нитрита натрия прибавляют к соляной кислоте и нельзя применять обратный порядок прибавления?

4. Почему кислотность среды при диазотировании контролируют по индикатору конго-красному?

5. для чего диметиланилин растворяют в концентрированной HCl? Что при этом происходит? Может ли гидрохлорид диметиланилина вступать в реакцию азосочетания?

7. техника безопасности при работе с ароматическими аминами и нитритом натрия.

55. V.6.2. Фенол

56. Разделы курса: Методы получения, строение и свойства фенолов. Применение в технике. Реакции солей диазония с выделением азота.

1. Вопросы по теории:

1. Промышленные методы получения фенола. Применение фенола.

2. Почему фенолы обладают большей кислотностью, чем спирты? какие группы в ядре увеличивают кислотность? Сравните pKa фенола и H₂CO₃.

3. Как влияет ОН-группа на реакции S_E по ядру?

4. Напишите реакции фенола со щелочью, с бромной водой.

5. Механизм получения фенола из фенилдиазонийхлорида.

6. Механизм реакции диазотирования. Образование нитрозилкатиона.

7. Какой побочный продукт образуется при диазотировании анилина в условиях недостатка кислоты?

8. Влияние заместителей на стабильность арилдиазониевого катиона.

9. Какой продукт получится при нагревании п-толилдиазонийхлорида в воде при 50º С?

Методы работы: перегонка с водяным паром, экстракция, сушка жидкостей, перегонка высококипящих жидкостей, работа с диэтиловым эфиром.