- •Оглавление
- •1.Факторы, влияющие на растворимость газов.
- •2.Зависимость растворимости газа от температуры.
- •3.Факторы,влияющие на растворимость газов в жидкостях
- •4.Типы растворов жидкостей в жидкостях, причины их разнообразия.
- •5.Идеальные растворы. Построение их диаграммы «давление – состав», температура кипения – состав.
- •6.Вывод зависимости давления насыщенного пара смеси от состава жидкой и паровой фаз.
- •7. Реальные р-ры жидкостей неограниченно растворимые друг в друге. Причины отклонения давления паров над раствором от з-на Рауля.
- •8.Диаграммы давление –состав и температура – состав для реaльных растворов
- •9.Первый з-н Конавалова
- •10.Методы разделения смесей. Ректификация.
- •11. Диаграмма состояния р-ров ,образующих азеотропы.2й з-н Коновалова.
- •12.Диаграмма «давление – состав» и «температура – состав» Жидкости, ограниченно растворимых друг в друге.
- •13.Диаграммы “Давление-состав” и “температура-состав” для жидкостей, взаимно нерастворимых друг в друге.
- •14. Закон распределения Шилова-Нернста. Экстракция.
- •15. Трехкомпанентные системы. Графическое представление. Определение методами Розебома и Гиббса.
- •16.Диаграмма плавкости 2-х компонентных систем с огранич-ной растворимостью в твердом состоянии. Эвтектика.
- •17. Дифферинциальный термический анализ (дта)
- •18Диаграммы плавкости систем с конгруэнтно и инконгруэнтно плавящимися соединениями.
- •19.Проводимость в газах, жидкостях и твердых телах. Электропроводность удельная и эквивалентная. Основные полож-я теории сильных эл-тов. Термодтнамика р-ров сильных эл-тов.
- •20. Скорость движ-ния иона,абсолютная ск-сть движ-я иона,подвижность.
- •21. Вывод уравнения, связывающего эквивалентную электропроводность с подвижностями ионов.
- •23.Влияние различных факторов на электропроводность для р-ров сильных электролитов.
- •24.Уравнение Кольрауша для слабых и сильных электролитов. Числа переноса.
- •25. Ионная сила р-ра. Ионный радиус, ионная атмосфера. Электрофоретическое и релаксационное торможение. Эффект Вина,понятие дисперсии электропроводности.
- •26. Активности и коэффициенты активности электролитов. Вычисление средних коэффициентов активности ионов.
- •27. Кондуктометрическое титрование как метод определения точки эквивалентности при титровании, изменения состава растворов для расчета степени диссоциации, констант диссоциации.
- •28. Понятие об электродвижущих силах, полуэлементе, элементе. Термодинамический вывод уравнения для определения электродного потенциала, уравнение Нернста.
- •29. Термодинамика гальванических элементов.
- •30. Водородный скачок потенциала. Стандартные электродные потенциалы.
- •31. Виды гальванических элементов. Электроды 1-го и 2-го рода. Обратимые, необратимые цепи. Знаки эдс-элементов. Вычисление эдс обратимого гальванического элемента.
- •32. Окислительно-восстановительные электроды или редокс-элементы.
- •33. Химические цепи. Уравнение для расчета эдс.
- •34. Концентрационные цепи. Уравнение для расчета эдс
- •35. Диффузионный скачок потенциала.
- •36. Потенциометрическое титрование. Электрохимические методы определения рН растворов.
- •37. Основные понятия химической кинетики: молекулярность, скорость реакции (начальная, истинная и средняя), константа скорости.
- •38. Вывести уравнение Аррениуса. Энергия активации. Предэкспоненциальный множитель. Методы их определения.
- •39. Порядок реакции по реагенту и методы его экспериментального определения. Лимитирующая стадия химического процесса.
- •40. Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой и обратимой реакции первого порядка.
- •41. Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой реакции второго порядка.
- •42. Вывести уравнение кинетики для параллельных реакций.
- •43. Вывести уравнение кинетики для гомогенной необратимой последовательной реакции первого порядка
- •44. Вывести уравнение скорости процесса в потоке, режим идеального вытеснения в стационарных условиях.
- •45. Кинетика гомогенных реакций первого порядка, протекающих в условиях идеального перемешивания.
- •46. Теория активных соударений и расчет скорости по числу соударений.
- •47. Теория переходного состояния и вывод основного уравнения.
- •48. Связь константы скорости реакции с энтальпией и энтропией активации.
- •49.Цепные р-ии, основные понятия, основные стадии и типы р-ий.
- •50.Кинетика р-ий с неразветвленными цепями.
- •51.Вывод кинетических уравнений цепных р-ий в стационарном приближении
- •52.Пределы воспламенения и взрыва. Механизмы вопламенения.
- •53. Связь кинетики и макрокинетики при протекании экзотермических реакций (теория теплового взрыва)
- •54. Законы и кинетика фотохимических р-ий. Примеры р-ий с различным квантовым выходом. Сенсибилизированные р-ии.
- •55.Особенности кинетики р-ий в р-рах. Влияние природы р-рителя на скорость процесса, ур-ие Бренстеда.
- •56. Влияние ионной силы и давления на кинетику реакций в растворе.
- •57.Основные признаки катализа.
- •58.Общий и специфич. Кислотно-основ.Катализ.
- •59.Катализ комплексами переходных металлов и ферментатив.Катализ.
- •60.Кинетика гомогенных катал. Р-ций
- •61. Гетерогенный катализ. Понятие о катализаторах, носителях и промоторах..
- •62.Области протекания гетероген.Катал.Р-ций.
- •63.Температурная зависимость наблюдаемой скорости реакции
- •66.Кинетика гетерогенных каталитических реакций, проводимых в реакторе идеального вытеснения.
- •68.Основные теории катализа: мультиплетная, ансамблей, электронная, радикальная.
- •69. Основные принципы твердых катализаторов.
- •70.Топохимические реакции.
26. Активности и коэффициенты активности электролитов. Вычисление средних коэффициентов активности ионов.
Активность связана с химическим потенциалом компонента раствора уравнением:
Индекс х указывает, что активность относится к раствору, в котором концентрация вещества выражена в молярных долях. Активность также иногда называют эффективной или действующей концентрацией.
Коэффициент активности – мера отклонения свойств раствора от св-в идеального раствора той же концентрации.
, где γ – мольный коэф. активности,
Возможны сопоставления активностей компонентов с концентрациями, выраженными в других единицах:
мольно-объемные концентрации (с)
, где f – мольный коэффициент активности
моляльность (m)
где γ’ – практический коэффициент активности
В общем случае свойства различных ионов в растворе неодинаковы и можно ввести и рассмотреть термодинамические функции для ионов различного типа:
Рассмотрим 2-х компонентный раствор, состоящий из растворителя и соли, диссоциирующей по уравнению:
Хим. потенциал: -
(2 уравнения К+ и А-)
Сделаем предположения:
- взято 1000г растворителя, n1=1000/M1, n2=m – моляльность
- электролит диссоц. нацело:
- T,P = const, по ур-ю Гиббса-Дюгема (изм-е хим. потенц-ов комп-ов р-ра при изм-ии состава р-ра):
- вычтем из 1-го 2-ое:
- введем среднюю ионную активность , где ;
|
- опытным путем получают a2 и определяют a по ур-ю;
- вводят сред. ион. коэф. активности и срен. ион. моляльность m:
;
- можно выразить практич.коэф.актив.
Определение активности летучего вещества по парциальному давлению его пара.
Из уравнений: р1=р*1а1, р2=р*2а2, (где р1 – парциальное давление пара растворителя над раствором, р*1 – давление пара над жидким растворителем; р2, р*2 – соответственно для растворенного вещества) получаем
(индекс 1 указывает номер выбранного стандартного состояния)
Для определения γ твердого растворенного вещества выбираем второе стандартное состояние
(у – вспомогательная расчетная величина, К2 – константа Генри)
Получаем:
(где у=у0 при х2→0 находят графическим способом).
Определение активности растворенного вещества по давлению пара растворителя.
Из уравнения Гиббса-Дюгема:
Интегрирование дает: ,
где а’1 и a’2 – активности растворителя и растворенного вещества при составе раствора х'2, они должны быть известны.
Также можно проинтегрировать уравнение Гиббса-Дюгема, выраженное через γ:
Активность а1 определяют по давлению пара над растворами разного состава. Интеграл вычисляют графически.
Определение активности растворенного вещества по коэфф. распределения.
(где К – коэф. распределения, γ12, γ22 - коэффициенты активности растворенного вещества в первом и втором растворителях, х11, х22 - концентрации растворенного вещества в первом и втором растворителях).
а и γ можно вычислять также по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по осмотическому давлению и по др. свойствам растворов.