49. Влияние природы матрицы на свойства орг. Реагентов, химически связанных с поверхностью носителя.

При иммобилизации за счет ковалентного связывания( хим. Иммобилизация) в качестве носителей используют бумагу, органополимерные сорбенты и силикагели. Число используемых носителей меньше по сравнению с числом носителей при физ. Иммобилизации. Способ получения кислотно – основных бумаг с ковалентным закреплением индикатора на бумагу описан еще в 1964 г. Амино-соеденения с активной винилсульфоновой группой диазотировали и сочитали с различными азосоставляющими (1-нафтолом, фенолом,диметиланилином). При этом образовались активные индикаторы. Индикаторные бумаги с ковалентно закрепленным реагентом получали обработкой целлюлозы в щелочной среде. В качестве носителя использована хромотографическая бумага модифицировання глицидилметакрилатом и эпихлоргидрином. Ковалентное закрепление реагентов, в отличие от адсорбционного, приводит к тому, что такие бумаги можно использовать многократно после разрушения образующегося при определении комплекса, например, промыванием водой или кислотой. Однако многостадийность и сложность синтеза, токсичность применяемых реагентов, малая их доступность ограничивают применение таких систем. Предложен способ химической иммобилизации бензидина на эпоксидированную бумагу или силикагель. Полученные тест-формы использованы для определения окислителей ( CI₂, H₂O, K₃ [Fe (CN)₆ ]) или – после получения солей диазония – аналина и фенолов. Для определения малыхколичеств нитратов и нитритов предложена химическая иммобилизация 1- нафтиламина на диальдегидцеллюлозу.

50.Химическое модифицирование поверхности кремнеземов молекулами орг. Реагентами

Химически модифицированные кремнеземы (ХМК) представляют собой обширный класс сорбентов широко используемых в аналитической химии в гибридных и комбинированных методах. Большинство модифицированных сорбентов, полученных химической прививкой, химически и механически устойчиво, на них быстро устанавливается равновесие даже при малой концентрации определяемых веществ (≤10-5 М), не набухает в воде и в органических растворителях. Эти достоинства часто окупают недостатки, связанные со сложностями синтеза. Химически модифицированные кремнеземы содержат также функциональные группы на различные ионы, их широко используют для концентрирования и разделения. В тест методах ХМК не применяли, хотя принципиальная возможность для этого есть. Сорбат как и матрица бесцветен и сорбированный компонент даже при высокой концентрации на нем не виден. Если сорбат обработать реагентом, образующим очень устойчивый и окрашенный комплекс, то можно тестировать компоненты таким способом. Второй вариант использования это концентрирование в малом объеме сорбата для повышения чувствительности, десорбция малым объемом элюента ( обычно кислотой при определении металлов ) и тестирование в водном растворе. Известны ХМК содержащие в качестве химически иммобилизованных реагентов моно- и полиамминные группы, комплексоны (иминодиуксусную , этилендиаминтетрауксусную кислоты), гидроксамовую кислоту, неокупроин, 1,10-фенантролин, диэтилдитиокарбаминат, формазаны.