Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ДЕЛАЮ ВСЕ В ШПОРАХ.docx
Скачиваний:
7
Добавлен:
20.09.2019
Размер:
103.06 Кб
Скачать

4. Правило циклов Чугаева

Чугаев внес большой вклад в химию комплексных соединений: установил что наиболее устойчивые из них содержат во внутренней сфере 5 или 6 членые. Полидентатные ( циклообразующие) лиганды образуют во внутрикомплексных соединениях и хелатных комплексных соединениях обычно четырех- (сравнительно редко), пяти-, шести-, семичленные металлоциклы. Значительно реже осуществляются трехчленные металлоциклы или хелатные циклы с числом членов более семи. Внутрикомплексные соединения и хелатные комлексные соединения чаще образуются при реакции солей металлов с соответствующими нейтральными исходными лигандами или их солями в растворах в подходящих условиях. ХКС обладают различными растворимостью и окраской, зависящими от природы как металла- комплексообразователя, так и лигандов и внешней сферы. ВКС и ХКС более устойчивы термически и при диссоциации в растворах, чем комплексы тех же металлов с монодентатными лигандами, образующими аналогичные координационные связи. Повышенная устойчивость пятичленных металлоциклов, в меньшей мере – шестичленных металлоциклов известна как правило циклов чугаева: наиболее устойчивы комплексы с пятичленными хелатными циклами , менее устойчивы соединения с шестичленными хелатными циклами. Соединения с 3,4 членными металлоциклами и с циклами, имеющими более 6 членов, обычно гораздо менее устойчивы. Например, рассмотрим два простых примера: глицин, который образует 5- членный цикл, и ацетилацетон, который образует 6- членный цикл. Ацетилацетон является более устойчивым

5. Гипотеза Кузнецова

Органические реагенты избирательно реагируют с ионами металлов. Все ионы металлов делят на три группы:

1. Конфигурация атома металла – благородные газы (металл Mg, Al, B, Zr, Th), типы лигандов – кислородсодержащие.

2. Конфигурация атома металла – металл с частично заполнеными d-орбиталями (металл Fe, Co, Ni, Cr, Mn), тип лигандов – азотсодержащие.

3. Конфигурация атома металла – с полностью заполнеными d-орбиталями (металл Ag, Hg, Pb, Cd), тип лигандов – серосодержащие.

Кузнецов впервые предложил использовать гипотезу аналогии во взаимодействии металлов с органическими реагентами (аналогично взаимодействию с неорганическими лигандами типа Н2О, NH3, H2S). Так как металлы I группы реагируют с кислородсодержащими органическими реагентами, и легко гидролизуют, т.е. реагируют с водой.

При взаимодействии ионов металлов (Mg, Al, Be, Zn) часто образуются окрашенные малорастворимые полиядерные нестехиометрические соединения с мостиковыми Н2О- и ОН-группами. В группе О,О-содержащих реагентов можно отметить производные трифенилметановых красителей, например, пирокатехиновый фиолетовый, использующиеся в качестве индикаторов в комплексонометрии; гидроксамовые кислоты, например, н-бензоил-К-фенилгидроксиламин, комплексы которого с некоторыми переходными металлами (Тi, Ce, Mo, V, Hg, Pd) интенсивно окрашены. Металлы, обрузующие устойчевие аммиакаты, будут реагировать с азотсодержащими органическими реагентами. Металлы, образующие малорастворимые сульфиды будут будут реагировать с серосодержащими органическими реагентами.