14.7.3. Полимеризация в растворе
Носит название «лаковый способ».
Недостаток: трудно довести до конца процесс полимеризации, сохраняется мономер.
14.8. Конфигурация полимеров
1. В процессе полимеризации несимметричных мономеров( Х— У ) могут образоваться два вида полимеров в отношении порядка чередования структур скелета : стереорегулярный и нестереорегулярный .
Х —У—Х—У—Х—У—Х—У—Х—У—Х—У стереорегулярный
Х —У—У—Х—Х—У—Х—У—Х—У—У—Х нестереорегулярный
2. В длинной полимерной цепи заместители у тетраэдрического хирального атома углерода C sp3 могут иметь беспорядочное и упорядоченное пространственное расположение( D и L- конфигурационных стереоизомеров ).
Беспорядочное расположение приводит к образованию атактического полимера, имеющего аморфное строение.
Строгое чередование D и L- конфигураций ( зеркальное отражение соседних участков) сопровождается образованием синдиотактического полимера.
Н Х Н Х Н Х Н Х
изотактический
Радикальная реакция может быть стереоспецифичной в том случае, если в реакции образуются радикалы только одной стереоконфигурации, то встречается весьма редко. Чем ниже температура реакции, тем больше регулярность..
Если проводить полимеризацию метилметакрилата при Т= +800 , то получается 70-8-% регулярных участков синдиотактического строения и 30-20%- нерегулярных изотактических.
При Т= – 700 образуется 100% синдиотактического строения.
Н Х Х Н Н Х
Х Н
синдиотактический
Беспорядочное чередование изотактических и синдиотактических участков приводит к образованию атактического полимера.
Синдиотактические полимеры превосходят по физическим свойствам изотактические и атактические и отличаются по химическим свойствам( например, по скорости гидролиза сложноэфирной группы в полиметилметакрилате).
Полипропилен.
Атактический – вязкая жидкость, некристаллический, Т стеклования-400
Изотактический – кристаллическое волокнистое строение, Т кристаллизации( плавления) 1400
Полистирол.
Атактический – не имеет кристаллического строения, Т стеклования-800
Изотактический- кристаллический, Т кристаллизации( плавления) 230 -2400
14.9. Физико-химические свойства полимеров
Воздействие температуры( нагревание)
По ответу на нагревание полимерные материалы делятся на две группы: термопластичные ( термопласты) и термореактивные ( реактопласты)
Термопластичные полимеры.
При изготовлении изделий не происходит необратимого отвердевания. При нагревании такие полимеры размягчаются, а охлаждении – вновь твердеют.
Относятся к обратимым материалам: полиметилметакрилат, полистирол , полиэтилен, полипропилен.
Термореактивные полимеры
Изделия утрачивают способность размягчаться при повторном нагревании. Это необратимые материалы: полиуретаны, фенолформальдегидные смолы, аминопласты.
Полимерные материалы, используемые для изготовления профилактических и лечебных жевательных резинок относятся к термореактивным полимерам с очень низким температурным порогом размягчения.