Прямое титрование

Титрант (Т) непосредственно добавляют к раствору титруемого вещества.

Пример: Для определения миллиграмового содержания NaOH в контрольном объёме методом пипетирования поступают следующим образом:

а) готовят титрованный раствор HCl;

б) в х. ч. мерную колбу переносят навеску щёлочи или приливают контрольный объём раствора щёлочи из бюретки, прибавляют дистиллированную воду до метки по нижнему мениску, закрывают пробкой и тщательно перемешивают;

в) в две х. ч. колбы для титрования приливают пипеткой (учитывая все правила) аликвоты контрольного раствора щёлочи, добавляют по одной капле индикатора (метилового оранжевого);

г) бюретку заполняют (по всем правилам) титрованным (рабочим) раствором HCl;

д) титруют кислотой щёлочь до перехода жёлтой окраски индикатора в оранжево – розовую от одной капли HCl;

е) Рассчитывают среднеарифметический объём и далее производят расчёты. Объёмы параллельных титрований (V¹, V¹¹) не должны отличаться друг от друга более чем на 0,2 мл.

Обратное титрование (титрование по остатку)

Этот метод применяют, когда нет подходящего индикатора, или когда основная реакция протекает медленно, наблюдаются побочные эффекты при работе с неустойчивыми веществами, или невозможно зафиксировать ТЭ.

В этом случае к определяемому веществу приливают точно измеренный избыточный объем промежуточного вещества (титрант – Т₁), доводят реакцию до конца, а затем находят количество непрореагировавшего титранта Т₁, титрованием его реагентом (рабочим раствором Т₂) с концентрацией С₂ (1/z).

На определяемое вещество затрачивается количество титранта Т₁ равное разности С_т1·V_т1 - С_т2·V_т2.

Например, для определения СаСО₃:

а) навеску вещества обрабатывают избытком титрованного раствора соляной кислоты (промежуточное вещество Т₁), доводят реакцию до конца

СаСО₃ + 2HCl = СaCl₂ + CO₂ + H₂O + (HCl)

избыток остаток

б) оставшуюся после реакции HCl титруют раствором NaOH (Т₂) и тем самым определяют количество HCl, не вошедшее в реакцию с СаСО₃ (или V¹_HCl (Т₂)).

в) если концентрация Т₁ неизвестна, то проводят контрольное титрование, т. е. определяют объём Т₂ пошедший на титрование V_HCl, введённого в реакцию с СаСО₃;

г) затем находят V₂¹¹_NaOH (Т₂) пошедший на титрование HCl, вошедшего в реакцию с СаСО₃:

V_T2¹¹ – V_T2¹ = V₂¹¹¹_Т2

Рассчитывают объём промежуточного вещества, вошедшего в реакцию с определяемым веществом;

д) Далее рассчитывают, г:

CаСО₃ = (V₂¹¹¹_Т2·С(1/z₂T₂)·М(1/z)СаСО₃)/1000

Метод замещения

Этот метод применяют тогда, когда трудно определить точку эквивалентности, например, при работе с неустойчивыми веществами.

Например, при определении Сr²⁺, который легко окисляется кислородом воздуха поступают следующим образом: к определённому объёму соли хрома (II) прибавляют избыток титрованного раствора соли железа (III). В результате реакции:

Cr²⁺ + Fe³⁺ → Cr³⁺ + Fe²⁺

образуется количество Fe²⁺, эквивалентное взятому Cr²⁺, а далее Fe²⁺ оттитровывают в кислой среде рабочим раствором перманганата калия и определяют количество Cr²⁺.