Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
УМП КОЛИЧ.АНАЛИЗПрактическое руководство.doc
Скачиваний:
390
Добавлен:
17.03.2015
Размер:
1.39 Mб
Скачать

5. Приложения

Таблица 1

Плотность растворов кислот и щелочей при 200 С, г/см3

Массовая доля, %

H2SO4

HNO3

HCl

KOH

NaOH

NH3

1

2

3

4

5

6

7

8

2

1,013

1,011

1,009

1,016

1,023

0,992

4

1,027

1,022

1,019

1,033

1,046

0,983

6

1,040

1,033

1,029

1,048

1,068

0,973

8

1,055

1,044

1,039

1,065

1,092

0,967

10

1,069

1,056

1,049

1,082

1,115

0,960

12

1,083

1,068

1,059

1,100

1,137

0,953

14

1,098

1,080

1,069

1,118

1,159

0,946

16

1,112

1,093

1,079

1,137

1,181

0,939

18

1,127

1,106

1,083

1,156

1,213

0,932

20

1,143

1,119

1,100

1,176

1,225

0,926

22

1,158

1,132

1,110

1,196

1,247

0,919

24

1,174

1,145

1,121

1,217

1,268

0,913

26

1,190

1,150

1,132

1,240

1,289

0,908

28

1,205

1,171

1,142

1,263

1,310

0,903

30

1,224

1,184

1,152

1,286

1,332

0,898

32

1,238

1,198

1,163

1,310

1,352

0,893

34

1,255

1,211

1,173

1,334

1,374

0,889

36

1,273

1,225

1,183

1,358

1,395

0,884

38

1,290

1,238

1,194

1,384

1,416

40

1,307

1,251

1,411

1,437

42

1,324

1,264

1,437

1,458

44

1,342

1,277

1,460

1,478

46

1,361

1,290

1,485

1,499

48

1,380

1,303

1,511

1,519

50

1,399

1,316

1,538

1,540

52

1,419

1,328

1,564

1,560

54

1,439

1,340

1,590

1,580

56

1,460

1,351

1,616

1,601

58

1,482

1,362

1,622

60

1,503

1,373

1,643

62

1,525

1,384

64

1,547

1,394

66

1,571

1,403

68

1,594

1,412

70

1,617

1,421

72

1,640

1,429

1

2

3

4

5

6

7

8

74

1,664

1,437

76

1,687

1,445

78

1,710

1, 453

80

1,732

1,460

82

1,755

1,467

84

1,776

1,474

88

1,808

1,486

90

1,819

1,491

92

1,830

1,496

94

1,837

1,500

98

1,841

1,510

100

1,838

1,522

Таблица 2

Константы диссоциации слабых электролитов

в водных растворах при 25 0С

Электролит

Формула

К

рК = -lg K

1

Азотистая кислота

HNO2

5,4·10-4

3,40

2

Гидроксид аммония

NH4OH

1,8·10-5

4,75

3

Муравьиная кислота

HCOOH

1,8·10-4

3,74

4

Сернистая кислота

H2SO3

К1= 1,4·10-2 K2=6,2∙10-8

1,80 7,20

5

Сероводородная кислота

H2S

К1=1·10-7 K2=2,5·10-13

6,99 12,6

6

Угольная кислота

H2CO3

К1= 4,5·10-7К2= 4,7·10-11

6,35 10,33

7

Уксусная кислота

CH3COOH

1,74·10-5

4,76

8

Фосфорная кислота (орто)

H3PO4

К1= 7,5·10-3К2= 6,3·10-8 К3= 5·10-13

2,12 7,20 12,00

9

Фтористоводородная кислота

HF

6,2·10-4

3,21

10

Щавелевая кислота

H2C2O4

К1= 5,4·10-2 К2= 5,4·10-5

1,27 4,27

11

Борная кислота (орто)

H3BO3

К1= 7,1·10-10

К2= 1,8·10-13

К3= 1,6·10-14

9,15

12,74

13,80

12

Цианистоводородная

HCN

K1=7,9·10-7

9,1

13

Мышьяковая кислота (орто)

H3AsO4

K1=5,6·10-3

K2=1,7·10-7

K3=2,95·10-12

2,25

6,77

11,53

14

Хлорноватистая кислота

HOCl

K1=5·10-8

7,3

15

Фенол

C6H5OH

K1=1,4·10-10

9,85

16

Малеиновая

C2H2(COOH)2

K1=1,2·10-2

K2=6,0·10-7

1,92

6,22

17

Малоновая

CH2(COOH)2

K1=1,4·10-3

K2=2,2·10-6

2,85

5,66

Таблица 3

Константы диссоциации некоторых оснований

при 25 0С

Гидроксиды

Формула

К1

К2

К3

рК=(-lg K)

Алюминия

Al(OH)3

-

-

1,38·10-9

8,86

Аммония

NH4OH

1,79·10-5

-

-

4,75

Галлия

Ga(OH)3

-

1,6·10-11

4·10-12

10,80

11,40

Железа (II)

Fe(OH)2

-

1,3·10-4

-

3,89

Железа (III)

Fe(OH)3

-

1,8·10-11

1,3·10-12

10,74

11,87

Кадмия

Cd(OH)2

-

5·10-3

-

2,3

Кобальта

Co(OH)2

-

4·10-5

-

4,40

Магния

Mg(OH)2

-

2,5·10-3

-

2,60

Марганца

Mn(OH)2

-

5·10-4

-

3,30

Меди

Cu(OH)2

-

3,4·10-7

-

6,47

Никеля

Ni(OH)2

-

2,5·10-5

-

4,60

Свинца

Pb(OH)2

9,6·10-4

3·10-8

-

3,02

2,30

Хрома

Cr(OH)3

-

-

1,1·10-10

9,9

Цинка

Zn(OH)2

4,4·10-5

1,5·10-9

-

4,35; 8,82

Гидроксиламин

NH2OH·H2O

9,33·10-9

8,03

Гидразин

NH2NH2

1,0·10-6

6

Пиридин

C5H5N

1,5·10-9

8,82

Этаноламин

HOCH2 · CH2NH2

2,8·10-5

4,55

Таблица 4

Области перехода важнейших рН-индикаторов

Индикатор

Растворитель

Концентрация, %

Характер индикатора

Окраска

Область перехода рН

кислотной формы

щелочной формы

Ализариновый желтый

Вода

0,1

Кисл.

Желтая

Фиолетовая

10,1-12,0

Тимолфталеин

90%-ный спирт

0,1

Кисл.

Бесцветная

Синяя

9,3-10,5

Фенолфталеин

60%-ный спирт

0,1 и 1,0

Кисл.

Бесцветная

Красная

8,0-10,0

Крезоловыйпурпурный

20%-ный спирт

0,05

Кисл.

Желтая

Пурпурная

7,4-9,0

Нейтральныйкрасный

60%-ный спирт

0,1

Основн.

Красная

Желто-коричневая

6,8-8,0

Феноловыйкрасный

20%-ный спирт

0,1

Кисл.

Желтая

Красная

6,4-8,0

Бромтимоловыйсиний

20%-ный спирт

0,05

Кисл.

Желтая

Синяя

6,0-7,6

Лакмус (азолитмин)

Вода

1,0

Кисл.

Красная

Синяя

5,0-8,0

Метиловыйкрасный

60%-ный спирт

0,1 и 0,2

Основн.

Красная

Желтая

4,2-6,2

Метиловыйоранжевый

Вода

0,1

Основн.

Розовая

Желтая

3,1-4,4

Бромфениловыйсиний

Вода

0,1

Кисл.

Желтая

Синяя

3,0-4,6

Тропеолин00

Вода

0,01; 0,1 и 1,0

Основн.

Красная

Желтая

1,4-3,2

Кристаллическийфиолетовый

Вода

-

Зеленая

Фиолетовая

0,0-2,0

Таблица 6

Области перехода и φо некоторых ОВ индикаторов

Индикатор

φоInd, B

Окраска индикатора

окисленная форма

Восс форма

Нитро-о-фенантролин+FeSO4

1,25

Бледно-голубая → красная

2,2'-Дипиридил (комплекс с Fe2+)

1,14 (кислая среда)

Бледно-голубая → красная

Фенилантраниловая кислота

1,08 (1 М р-р H2SO4)

Красно-фиолетовая → бесцветная

о-Фенантролин+FeSO4 (ферроин)

1,06 (1 М р-р H2SO4)

Бледно-голубая → красная

5,6-Диметил-1,10-фенантролин (комплекс с Fe2+)

0,97

Желто-зеленая → красная

Дифениламин-4-сульфонат бария или натрия

0,84 (кислая среда)

Красно-фиолетовая → бесцветная

Дифениламин

0,76 (кислая среда)

Фиолетово-синяя → бесцветная

N,N' - Дифенилбензидин

0,76 (кислая среда)

Фиолетовая → бесцветная

Индиго-5,5'-дисульфонат натрия

0,29 (рН=0)

Синяя → желтая

2,6-Дибромфенол-индофенолят натрия

0,218 (рН=7)

Фиолетовая → бесцветная

2,6-Дихлорфенол-индо-о-крезолят натрия

0,181 (рН=7)

Фиолетовая → бесцветная

Тионин

0,06 (рН=7)

Фиолетовая → бесцветная

Метиленовый голубой

0,011 (рН=7)

Синяя → бесцветная

Индиго-5,5'; 7,7'- тетрасульфонат калия

-0,046 (рН=7)

Синяя → бесцветная

Индиго-5-сульфоат калия

-0,160 (рН=7)

Синяя → бесцветная

Сафранин T

-0,289 (рН=7)

Коричневая → бесцветная

Нейтральный красный

-0,33 (рН=7)

Красно-фиолетовая → бесцветная

Метилвиологен дихлорид

-0,446 (рН=8÷12)

Бесцветная → темно-синяя

Таблица 7

Константы нестойкости комплексных ионов

Комплекс

оС

К

Комплекс

оС

К

Комплексы с аммиаком

[Ag(NH3)2]+

30

9,3·10-8

[Cu(NH3)2]2+

30

2,24·10-8

[Co(NH3)6]2+

30

7,75·10-6

[Cu(NH3)]2+

30

7,1·10-5

[Co(NH3)6]3+

30

3,1·10-33

[Hg(NH3)4]2+

22

5,3·10-20

[Cu(NH3)4]2+

30

2,14·10-13

[Mg(NH3)6]2+

22

2,1·10-13

[Cu(NH3)3]2+

30

2,89·10-11

[Ni(NH3)4]2+

30

1,12·10-8

[Zn(NH3)3]2+

30

3,5·10-10

[Ni(NH3)6]2+

30

1,86·10-9

Бромидные комплексы

[AgBr2]-

25

7,8·10-8

[HgBr4]2-

25

2·10-22

[AgBr3]2-

25

1,3·10-9

[PbBr4]2-

25

1·10-3

[CuBr2]-

20

1,3·10-6

[ZnBr3]-

25

50

Йодидные комплексы

[AgI4]3-

25

1,8·10-14

[HgI4]2-

25

1,5·10-30

[BiI6]3-

20

3,1·10-12

[PbI4]2-

25

1,4·10-4

Роданидные комплексы

[Ag(SCN)2]-

25

2,7·10-8

[Hg(SCN)4]2-

25

5,9·10-22

[Ag(SCN)4]3-

25

8,3·10-11

[Ni (SCN)3]-

20

1,5·10-2

Тиосульфатные комплексы

[Ag(S2O3)2]3-

25

2,5·10-14

[Hg(S2O3)2]2-

25

3,6·10-30

[Cu(S2O3)2]3-

25

6,0·10-13

[Hg(S2O3)3]4-

25

1,3·10-32

[Hg(S2O3)4]6-

25

5,8·10-34

Хлоридные комплексы

[AgCl2]-

25

1,76·10-5

[CuCl3]2-

18

5,0·10-6

[AgCl4]3-

25

1,2·10-6

[HgCl3]2-

25

8,5·10-15

[BiCl6]3-

18

3,8·10-7

[PbCl4]2-

25

7,1·10-3

[PtCl4]2-

25

1,8·10-16

[HgCl4]2-

25

8,5·10-16

Цианидные комплексы

[Ag(CN)2]-

18

8·10-22

[Hg(CN)4]2-

25

4,0·10-42

[Fe(CN)6]4-

25

1,0·10-24

[Ni(CN)4]2-

25

1,8·10-14

[Fe(CN)6]3-

25

1,0·10-31

[Zn(CN)4]2-

18

1,3·10-17

[Cu(CN)4]2-

25

5·10-28

Гидроксокомплексы

[Al(OH)4]-

25

1·10-33

[Cu(OH)4]2-

25

7,6·10-17

[Cr(OH)4]-

25

1,02·10-30

[Zn(OH)4]2-

25

3,6·10-16

Таблица 8

Произведение растворимости некоторых малорастворимых электролитов при 25 оС

Электролит

Электролит

Электролит

AgBr

5,3·10-13

CaSO4

2,5·10-5

MnS

2,5·10-10

Ag2CO3

8,2·10-12

Ca3(PO4)2

1,0·10-29

Ni(OH)2

6,3·10-18

AgCl

1,8·10-10

CdS

1,6·10-28

PbBr2

9,1·10-6

Ag2CrO4

1,1·10-12

CoCO3

1,5·10-10

PbCO3

7,5·10-14

AgI

8,3·10-17

Co(OH)2

2·10-16

PbCl2

1,56·10-5

Ag2S

5,3·10-50

CrPO4

2,4·10-23

PbF2

2,7·10-8

Ag2SO4

1,6·10-5

CuCO3

2,5·10-10

PbI2

1,1·10-9

Ag3PO4

1,3·10-20

Cu(OH)2

1,6·10-19

PbS

2,5·10-27

Al(OH)3

5·10-33

CuS

6,3·10-36

PbSO4

1,6·10-8

AlPO4

5,7·10-19

Fe(OH)2

8·10-16

Pb3(PO4)2

7,9·10-43

BaCO3

5,1·10-9

Fe(OH)3

6,3·10-38

Sb2S3

1,6·10-93

BaCrO4

1,2·10-10

FePO4

1,3·10-22

SrCO3

1,1·10-10

BaSO4

11·10-10

FeS

5·10-18

SrCrO4

3,6·10-5

Ba3(PO4)2

6,0·10-39

HgS

1,6·10-52

SrF2

2,5·10-9

BeCO3

1·10-3

MgCO3

2,1·10-5

SrSO4

3,2·10-7

CaCO3

4,8·10-9

Mg(OH)2

6·10-10

ZnCO3

1,4·10-14

CaF2

4,0·10-11

Mg3(PO4)2

1·10-13

Zn(OH)2

1·10-17

CaHPO4

2,7·10-7

MnCO3

1,8·10-11

α-ZnS

1,6·10-24

Ca(H2PO4)2

1·10-3

Mn(OH)2

1,9·10-13

Zn3(PO4)2

9,1·10-33

Таблица 9

Аналитические и стехиометрические множители (факторы)

Определяют

Взвешено

Множитель, f

Lg f

1

2

3

4

Ag

AgBr

0,5745

75 925

AgCl

0,7526

87 658

AgI

0,4595

66 229

Al

Al(C9H6ON)3(оксихинолят)

0,05872

76 876

Al2O3

0,5292

72 370

AlPO4

0,2212

34 479

Ba

BaCrO4

0,5421

73 410

BaSO4

0,5884

76 967

BaCl2

BaSO4

0,8923

95 049

BaCl2·2H2O

BaSO4

1,0466

01 978

CO2

CaCO3

0,4397

64 317

CO3

BaCO3

0,3041

48 295

CaCO3

CO2

2,274

35 683

CaO

1,785

25 158

Cd

Cd(C7H6O2N)2 (антранилат)

0,2922

46 568

Сd(C9H6ON)3(оксихинолят)

0,2805

44 796

Cu

Cu(C10H6O2N)2 (хинальдинат)

0,1492

17 377

(C13H9N)2HCdI4(β-нафтохинолин)

0,1149

06 025

Cd

CdO

0,8754

94 220

Cd2P2O7

0,5638

75 110

Cl

AgCl

0,2474

39 334

ClO3

AgCl

0,5822

76 510

Co

Co2P2O7

0,4039

60 631

Cr

BaCrO4

0,2053

31 233

Cu

CuO

0,7989

90 246

Cu

Cu(C5H5N)2(CNS)2(..-пиридин-..)

0,1880

27 439

Cu

Cu(C9H6ON)2(оксихинолят)

0,1806

25 668

Cu

CuC14H11O2N(купронат)

0,2200

34 246

Mo

PbMoO4

0,2613

41 719

Ni

NiC8H14N4O4(диметилглиоксимат)

0,2032

30 790

P

Mg2P2O7

0,2783

44 453

P

(NH4)3PO4·12MoO3

0,01651

21 775

P

P2O5·24MoO3

0,01722

23 613

SO4

BaSO4

0,4115

61 441

Sn

SnO2

0,7877

89 634

Sr

SrC2O4·H2O

0,4525

65 559

Sr

SrO

0,8456

92 716

Sr

SrSO4

0,4770

67 854

Zn

Zn(C7H6O2N)2 (антранилат)

0,1936

28 698

Zn

Zn(C9H6ON)2 (оксихинолят)

0,1848

26 681

Zn

Zn[Hg(CNS)4]

0,1312

11 792

Zn

ZnO

0,8034

90 493

Zn

Zn2P2O7

0,4291

63 257

Если g– навеска вещества, взятого для анализа, α – вес высушенного для прокаленного осадка иf– множитель, найденный в данной таблице, то процентное содержание искомого вещества находят по формуле

;

где aиgвыражены в одинаковых единицах.

Вычисления надо производить, отбрасывая характеристики логарифмов и оставляя только их мантиссы. Тогда каждый расчет сводится к сложению трех чисел: .

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК.

  1. Основы аналитической химии. /Под редакцией Золотова Ю.А. – М.: Высшая школа, 1999 – кн.1.2.

  2. Аналитическая химия. Гравиметрический и титрометрический методы анализа. Том 1 – Васильев В.П. – М.:Высшая школа, 1989.

  3. Основы аналитической химии. Количественный анализ. Крешков А.Н. Том 2.-М.: Химия. 1986.

  4. Количественный анализ. Алексеев В.Н./Под редакцией док. Хим. наук Агасяна П.К. – М.: Химия, 1972.

  5. Теоретические основы аналитической химии. Янсон Э.Ю. – М.: Высшая школа, 1987.

  6. Химический анализ. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. – М.: Химия, 1979.

  7. Сборник вопросов и задач по аналитической химии./Под ред. Проф. Васильева В.П. – М.: Высшая школа, 1976.

  8. Справочник по аналитической химии. Лурье Ю.Ю. – М.: Химия, 1979.

  9. Задачник по количественному анализу. /Под редакцией Мусакина А.П. – Л.: Химия, 1972.

  10. Задачник по количественному анализу. Толстоусов В.Н., Эфрос С.М. – Л.: Химия, 1986.

  11. Аналитическая химия. Кн. 1 и 2. Количественный анализ. Физико-химические методы анализа. Харитонов Ю.Я. – М.: Высшая школа, 2001.

  12. Основы аналитической химии. Практическое руководство. Фадеева В.И. /Под редакцией Золотова Ю.А. – М.: Всшая школа, 2001.

  13. Основы аналитической химии 1. Скут Д., Уэст Д. – М.: Мир, 1979.

СОДЕРЖАНИЕ

Введение__________________________________________________1

  1. Метод кислотно-основного титрования.___________________________6

Расчеты в методе кислотно-основного титрования._________________7

Лабораторные работы. Метод кислотно-основного титрования._______8

Задачи и примеры решений.____________________________________20

  1. Методы редоксиметрии (перманганатометрия и иодометрия).________30

Метод перманганатометрии.____________________________________34

Лабораторные работы. Метод перманганатометрии.________________36

Задачи и примеры решений._____________________________________45

Варианты домашних заданий.___________________________________72

  1. Метод комплексонометрии._____________________________________73

Лабораторные работы. Метод комплексонометрии._________________76

Задачи и примеры решений._____________________________________80

Варианты домашних заданий.___________________________________86

  1. Метод гравиметрии.____________________________________________87

Лабораторная работа. Метод гравиметрии.________________________88

Задачи и примеры решений._____________________________________91

  1. Приложение__________________________________________________97

  1. Библиографический список____________________________________110