Конспект лекций по общей физики (1-4 семестр)
.pdf80
Молярная теплоёмкость вещества – теплоёмкость одного моля вещества:
C |
|
|
δQ |
|
μ |
νdT |
|||
|
|
|||
|
|
|
;
C |
|
Дж |
|
||
μ |
|
моль К |
|
|
.
Следует понимать, что удельные и молярные теплоёмкости одного и того же вещества различаются в зависимости от термодинамического процесса.
2.3.5. I начало термодинамики
I начало термодинамики – закон сохранения энергии в применении к термодинамическим процессам.
I начало термодинамики: количество теплоты, переданное термодинамической системе, равно сумме изменения внутренней энергии системы и работы, совершённой системой;
в интегральной форме:
Q
U A
;
в дифференциальной форме:
δQ dU δA
.
2.4. Политропный процесс идеального газа
2.4.1. Изотермический процесс (T = const)
Уравнение процесса
pV
const
.
График процесса в координатах (p, V) показан на РИС. 9.4.
Так как T = const, U = 0.
I начало термодинамики запишется как
|
|
Q A . |
|||
Молярная теплоёмкость |
|
|
|
|
|
C |
|
|
δQ |
|
|
T |
dT |
||||
|
|
|
|||
|
|
|
|
0
(все формулы этого параграфа записываются для ν = 1 моль).
2.4.2. Изохорный процесс (V = const)
График процесса показан на РИС. 9.5. |
p |
|
||||||||
Так как V = const, V = 0, A = 0. |
|
|
|
|
|
1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||
I начало термодинамики: |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
Q |
U . |
|
|
|
|
|
|
Так как U |
i |
RT , молярная теплоёмкость |
|
|
||||||
2 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
C δQ dU |
|
i |
|
|
|
|||
|
|
|
R . |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
V |
dT |
dT |
2 |
|
0 |
|
||
|
|
|
|
V |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.4.3. Изобарный процесс (p = const) |
|
|
Рис. 9.5 |
|||||||
График процесса показан на РИС. 9.6. |
|
|
|
81 |
|
В этом процессе U ≠ 0 и A ≠ 0. |
p |
|
I начало термодинамики: |
||
|
Q |
U A. |
Молярная теплоёмкость
C |
|
δQ |
dU pdV |
|
i |
R pdV . |
p |
|
|||||
|
dT |
dT |
2 |
dT |
||
|
|
Из уравнения Менделеева-Клапейрона поэтому
pdV RdT |
|
pdV |
R ; |
|
||||
dT |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
i |
|
R R |
|
|
|
p |
|
||||
|
|
|
|
2 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
Всегда Cp >CV;
Cp CV
– формула Майера. Отношение
C |
p |
i |
C |
|
|
|
|
|
V |
|
|
1 |
2 |
pV = RT, |
0 |
V |
|
|
Рис. 9.6
i 22R .
R
2 |
. |
|
i |
||
|
||
|
|
Смысл этого соотношения разъясняется в РАЗДЕЛЕ 2.4.4.
2.4.4. Адиабатный процесс (δQ = 0)
Адиабатный процесс – процесс в теплоизолированной системе. I начало термодинамики:
0 |
U A |
A |
U . |
|
Молярная теплоёмкость |
|
|
0 |
|
|
|
δQ |
|
|
|
Cад |
0. |
|
|
|
dT |
|
||
|
|
|
|
Найдём уравнение адиабатного процесса идеального газа:
|
|
|
|
|
δA dU ; |
|
|
|
||
δA pdV |
RT |
|
|
|
|
|
|
|||
V |
dV |
|
RT |
dV |
i |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
RdT |
||
|
i |
|
|
|
V |
2 |
||||
dU |
RdT |
|
|
|
|
|||||
2 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
;
разделим переменные в этом дифференциальном уравнении:
dV V
V2 dV
V1 V
|
i |
|
2 |
||
|
2i
dT |
, |
|
T |
||
|
T2 dT
T1 T
(здесь V1, T1 и V2, T2 – параметры соответственно начального и конечного состояний системы),
82
ln |
V |
|
2 |
||
|
||
|
V |
|
|
1 |
|
i |
ln |
T |
|
2 |
||
|
|
|
|
|
2 |
|
T |
|
|
|
1 |
,
V |
T |
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
||
V |
|
T |
|
1 |
1 |
i
2
iV1T12
|
i |
V T 2 |
|
2 |
2 |
;
i
VT 2 const
– уравнение адиабаты (уравнение Пуассона) в координатах (V, T).
Преобразуем это уравнение в координаты (p, V): T ~ pV,
i |
i |
Vp V |
|
2 |
2 |
const
p
i 2V
i |
1 |
|
2 |
||
|
const
pV
i2 i
const
,
pV |
γ |
const |
|
||
|
|
|
,
γ |
i 2 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
– показатель адиабаты (коэффициент Пуассона). Для одноатом- |
||||||||
i |
C |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
ного газа γ |
5 |
, для двухатомного – γ |
7 |
. |
|
|
||||
3 |
5 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
График адиабатного процесса представлен на |
|
|
||||||||
РИС. 9.7. Для сравнения на этой же диаграмме по- |
p |
|
||||||||
казан график изотермического процесса. Давле- |
|
1 |
||||||||
ние при адиабатном расширении убывает быст- |
|
|||||||||
|
|
|||||||||
рее, чем при изотермическом расширении (γ > 1). |
|
изотерма |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
[Студенты самостоятельно выводят уравнение |
|
адиабата |
||||||||
Пуассона в координатах (p, T).] |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
Демонстрация: Адиабатное расширение газа |
|
3 |
||||||||
|
2 |
|||||||||
Адиабатными можно считать процессы, проте- |
|
|||||||||
0 |
|
|||||||||
кающие достаточно быстро, когда теплообмен с |
V |
|||||||||
окружающей |
|
средой не успевает произойти, |
|
Рис. 9.7 |
||||||
например, при распространении звуковой волны. |
|
|||||||||
|
|
83
Лекция 10
2.4.5. Политропный процесс (общий случай) (C = const)
Политропный процесс – процесс с постоянной теплоёмкостью:
C const
|
δQ |
|
dT |
||
|
C
const
.
I начало термодинамики:
δQ dU
δA
;
δA pdV |
RT |
dV |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
V |
|
|
|
|
i |
|
|
RT |
|
||||
|
|
|
|
δQ |
RdT |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
dV |
|||||||
|
i |
|
|
|
2 |
V |
|||||||
dU |
RdT |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
δQ |
|
i |
R |
RT dV |
. |
|
|
|||
|
|
dT |
2 |
V |
dT |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Разделим переменные в этом уравнении:
;
C |
i |
R |
RT dV |
||||
2 |
V |
dT |
|||||
|
|
||||||
|
|
|
V |
dV |
|
||
|
|
|
2 |
|
|||
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
dV |
|
C |
|
i |
dT |
|||
V |
|
2 |
|
T |
|||||
|
|
|
R |
|
|
||||
C |
|
i |
|
T |
dT |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
||||
|
|
2 |
|
|
T |
|
|
|
|
R |
|
T |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
,
(здесь V1, T1 и V2, T2 – параметры соответственно начального и конечного состояний системы),
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
C |
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V |
C |
|
i |
|
T |
|
V |
R |
2 |
i |
|
C |
i |
|
C |
|
i |
|
C |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
ln |
2 |
|
|
|
|
ln |
2 |
, |
2 |
|
2 |
|
|
V1T1 |
|
|
V2T2 |
|
|
, VT |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
R |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
R |
2 |
|
R |
|
|
||||||
|
V |
|
R |
|
2 |
|
T |
|
V |
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
1 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Преобразуем это уравнение в координаты (p, V): T ~ pV,
|
|
|
|
|
|
|
i |
C 1 |
n |
||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
R |
|
|
i |
|
C |
i |
|
C |
|
|
i |
C |
|
|
|
|
|
R const |
|
|
const , |
|||||
Vp2 |
|
RV 2 |
|
pV |
2 |
R |
const
.
pV n const ,
n – показатель политропы. Выразим молярную теплоёмкость через показатель политропы:
|
i |
|
|
2 |
|
n |
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
2 |
C R
1 |
|
|
i |
n nC |
|
i |
|
C 1 C 1 n |
i |
1 |
i |
|
|||||||||||
|
|
|
n , |
||||||||||||||||||||
C |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
2 |
|
R |
2 |
|
R |
|
|
|
R |
2 |
2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
1 n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
C R |
2 |
|
|
|
|
|
|
i |
R |
R |
|
C |
R |
, |
|
|
|
||||||
|
|
|
1 n |
|
|
1 n |
1 n |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
V |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
C CV |
|
R |
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Возможно C 0.
84
2.4.6. Зависимость теплоёмкости газа от температуры
1. Теоретическая зависимость
CV
0 |
T |
Рис. 10.1
Классическая теория даёт для двухатомного га-
за |
CV |
5 |
R |
(см. РАЗДЕЛ 2.4.2). График зависимо- |
|
2 |
|||||
|
|
|
|
сти представлен на РИС. 10.1.
2. Экспериментальная зависимость
С квантовой точки зрения закон равнораспределения (см. РАЗДЕЛ 2.3.2) неверен. При низких температурах (T < 50 К) вращательные степени свободы молекул не реализуются. Это происходит потому, что энергия поглощается порциями – кван-
тами.
При высоких же температурах начинают реализовываться колебательные степени свободы (которые мы не учитывали ранее). Молекулы не являются жёсткими – атомы в молекуле колеблются около положения равновесия. Энергия колебаний также квантована (см. РАЗДЕЛ 5.5.4). Колебания молекул начинают вносить заметный вклад в теплоёмкость тогда, когда величина kT становится сравнимой с квантом энергии колебаний.
При T → 0 CV → 0 по III НАЧАЛУ ТЕРМОДИНАМИКИ.
Примерный ход экспериментальной зависимости молярной теплоёмкости при постоянном объёме от температуры представлен на РИС. 10.2.
поступ. +
+ вращ.
CV
поступ. |
поступ. + |
|
+ вращ.+ |
|
+ колеб. |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
50 |
100 |
5000 |
T, К |
||||||
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
Рис. 10.2 |
|
|
|
2.5. Тепловые машины
2.5.1. Тепловая машина (тепловой двигатель)
Тепловой двигатель – устройство, предназначенное для периодического совершения работы за счёт внутренней энергии теплового резервуара (за счёт подведённого тепла).
85
Составные части тепловой машины
Рабочее тело |
Нагреватель |
|
тело, совершающее работу |
тепловой резервуар |
|
Тепловой резервуар – тело с большой по сравнению |
p |
|
с рабочим телом теплоёмкостью. |
|
|
|
|
|
Рабочее тело совершает круговой процесс (цикл) |
|
|
– процесс, при котором термодинамическая систе- |
|
|
ма возвращается в исходное состояние. |
|
|
Этапы кругового процесса (диаграмма РИС. 10.3): |
|
|
1-2: Подвод тепла к рабочему телу от нагревате- |
O |
|
ля: |
|
|
|
|
|
Q1 Q12 0 ; A12 0 |
|
|
– работа рабочего тела. |
|
|
Холодильник
тепловой резервуар
1 |
|
Q1 |
|
A
2
Q2
V
Рис. 10.3
2-1: Отвод тепла от рабочего тела к холодильнику:
Q2 Q21 0 |
, A21 0 |
– работа совершается внешними телами над рабочим телом.
Полезная работа
A A12 A21 A12 A21 .
Коэффициент полезного действия (КПД) – безразмерная характеристика дви-
гателя, равная отношению полезной работы к затраченной энергии. Для теплового двигателя
|
η |
A |
. |
|
|
|
Q |
|
|||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
Запишем I начало термодинамики для цикла, совершаемого рабочим телом: |
|||||
Q |
U A; |
0 |
|||
|
Q Q |
Q |
Q |
|
|
Q |
|
|||||
1 |
2 |
1 |
|
|
2 |
η |
Q Q |
|
|
1 |
2 |
||
|
Q |
||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
Q1 |
|
Q Q |
|
1 |
2 |
Q |
|
1 |
|
Q2
.
A
,
2.5.2. Холодильная машина |
|
|
|
|
Холодильная машина – устройство, предназна- |
p |
|
|
|
ченное для охлаждения теплового резервуара пу- |
|
|
Q1 |
|
тём передачи его внутренней энергии другому ре- |
|
1 |
|
|
|
|
|
||
зервуару. |
|
|
|
|
Этапы кругового процесса (диаграмма РИС. 10.4): |
|
|
Q2 |
|
|
|
|
2 |
|
1-2: Подвод тепла к рабочему телу от холодиль- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ника: |
O |
|
|
|
Q2 Q12 0 ; A12 0 |
|
|
V |
|
|
|
|
||
– работа рабочего тела. |
|
|
|
Рис. 10.4 |
|
|
|
|
86
2-1: Отвод тепла от рабочего тела к нагревателю:
Q1 Q21 0 , A21 0
– работа совершается внешними телами над рабочим телом. Работа рабочего тела
A A |
A |
A |
12 |
21 |
12 |
I начало термодинамики для рабочего тела: |
||
|
Q A ; |
A21
0
.
Q Q |
Q |
1 |
2 |
Q2
Q1 Q1
,
AQ2
A A
Q2 Q1
.
A
,
2.5.3. Цикл Карно
Обратимый термодинамический процесс – процесс, при котором термодина-
мическая система проходит через один и тот же ряд последовательных равновесных состояний в прямом и обратном направлении.
Процесс, при котором тепло передаётся от более нагретого тела к менее нагретому, необратим (см. РАЗДЕЛ 2.6.5). Поэтому, чтобы процесс был обратимым, контакт рабочего тела с тепловым резервуаром должен происходить только при постоянной температуре – квазистатический изотермический процесс.
Другой обратимый процесс – это квазистатический адиабатический процесс, т. е. бесконечно медленный процесс в теплоизолированной системе.
Цикл Карно – единственно возможный обратимый цикл, который можно осуществить при помощи двух тепловых резервуаров с разными температурами.
p
1
Q1
4 2
Q2
3
0 |
V |
Рис. 10.5
Соответственно, цикл Карно состоит из квазистатических изотермических и адиабатных процессов (см. диаграмму РИС. 10.5):
1-2 |
– изотермические процессы, |
3-4 |
|
|
87 |
2-3 |
– адиабатные процессы. |
4-1 |
Найдём КПД теплового двигателя, идеальный газ.
По определению
η
работающего по циклу Карно. Рабочее тело –
|
A |
1 |
Q |
|
|
|
2 |
. |
|||
Q |
Q |
||||
|
|
|
|||
|
1 |
|
1 |
|
Рабочее тело сообщается с нагревателем на этапе 1-2:
Q1 Q12 A12 νRT1 ln |
V |
, |
|
2 |
|||
|
|
||
|
V |
|
|
|
1 |
|
где T1 – температура нагревателя (см. ПРИМЕР РАСЧЁТА РАБОТЫ; по уравнению Мен- делеева-Клапейрона в процессе 1-2 pV = νRT1), V1 и V2 – соответственно объёмы газа в состояниях 1 и 2;
а с холодильником – на этапе 3-4:
Q2 Q34 A34 νRT2 ln |
V |
νRT2 ln |
V |
, |
|
4 |
3 |
||||
|
|
|
|||
|
V |
|
V |
|
|
|
3 |
|
4 |
|
где T2 – температура холодильника, V3 и V4 – соответственно объёмы газа в состояниях 3 и 4.
Найдём связь между отношениями объёмов через уравнение адиабаты в координатах (V, T):
i VT 2
const
|
|
i |
|
i |
|
V T 2 |
V T 2 |
, |
|||
|
2 |
1 |
3 |
2 |
|
|
|
i |
|
i |
|
|
|
|
|
||
|
|
V T 2 . |
|||
V T 2 |
|||||
|
1 |
1 |
4 |
2 |
|
Разделим верхнее уравнение на нижнее:
V |
|
V |
. |
|
2 |
3 |
|||
|
|
|||
V |
|
V |
|
|
1 |
|
4 |
|
Подставим эти результаты в выражение для КПД:
|
νRT lnV3 |
|
T1 T2 |
|
|
|
2 |
V4 |
1 T2 |
|
|
η 1 |
|
; |
|||
|
V2 |
||||
|
νRT1 ln |
T |
T |
|
|
|
|
1 |
1 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
V1 |
|
|
|
η |
|
T T |
||
1 |
2 |
|||
|
|
|||
Карно |
|
|
T |
|
|
|
|
||
|
|
|
1 |
,
всегда η < 1.
2.5.4. Теоремы Карно (без доказательства)
1.КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает цикл Карно, не зависит от природы рабочего тела и равен отношению максимальной и ми-
нимальной температур к максимальной температуре рабочего тела:
88
η |
|
T |
T |
|
max |
min |
|||
|
|
|||
Карно |
|
T |
||
|
|
|||
|
|
|
max |
.
2.КПД любого теплового двигателя, рабочее тело которого совершает обратимый цикл, не превосходит КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает цикл Карно:
η |
η |
обрат |
Карно |
.
3.КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает необратимый цикл, меньше КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает обратимый цикл, при прочих равных условиях (при тех же максимальной и минимальной температурах рабочего тела):
ηнеобрат ηобрат .
Из трёх теорем Карно следует, что
η |
|
T |
T |
|
max |
min |
|||
|
|
|||
необрат |
|
T |
||
|
|
|||
|
|
|
max |
.
2.6. Энтропия. II начало термодинамики
2.6.1. Неравенство Клаузиуса
Пусть некоторое рабочее тело совершает цикл между двумя тепловыми резервуарами с температурами T1 и T2 (T1 > T2). Из теорем Карно
η η |
|
T T |
||
2 |
1 |
|||
|
|
|||
Карно |
|
|
T |
|
|
|
|
||
|
|
|
1 |
|
Q Q |
|
T T |
||
|
1 |
2 |
1 |
2 |
|
|
Q |
|
T |
||
|
|
|
|
||
|
|
1 |
|
|
1 |
1 |
Q |
1 |
T |
|
2 |
2 |
|||
Q |
T |
|||
|
|
|||
|
1 |
|
1 |
Q |
|
T |
|
2 |
2 |
||
|
|||
Q |
|
T |
|
1 |
|
1 |
(так как Q2 < 0; здесь использованы обозначения
|
|
|
Q1 |
Q2 |
0 |
|
|
|
T |
T |
|
|
|
|
1 |
2 |
|
– неравенство Клаузиуса; |
Q |
– приведён- |
|
||
T |
|
||||
|
|
|
|
p |
|
ная теплота. В этих уравнениях знак «=» |
соответствует обратимому циклу, «<» – необратимому.
Сумма приведённых теплот, полученных |
|
|
|
рабочим телом за цикл, равна нулю, если |
|
|
|
цикл обратимый, и меньше нуля, если |
|
|
|
цикл необратимый. |
|
|
|
Если имеется бесконечное множество теп- |
|
ΔQ2i |
|
|
|
||
ловых резервуаров, то между ними можно |
0 |
V |
|
совершить бесконечное множество обра- |
|||
|
|
||
тимых циклов. Соответственно, любой |
|
Рис. 10.6 |
цикл можно разбить на бесконечное множество обратимых циклов (РИС. 10.6). Запишем неравенство Клаузиуса для каждо-
го из этих циклов и просуммируем эти неравенства:
89
Q |
|
Q |
0, |
|
|
11 |
21 |
|
|||
|
|
||||
T |
|
T |
|
||
|
|
|
|||
11 |
|
21 |
|
||
|
|
, |
|
|
|
Q |
|
Q |
|
|
|
|
0, |
|
|||
1i |
2i |
||||
T |
|
T |
|
|
|
1i |
|
2i |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Q |
0 |
|
i |
|||
|
|
||
|
T |
|
|
|
i |
|
– неравенство Клаузиуса: количество приведённого тепла, полученного рабочим телом в обратимом цикле, равно нулю, а в необратимом цикле – меньше нуля.
Теперь пусть Qi → 0. Тогда при обратимом цикле
δQT 0 .
Подынтегральное выражение – функция состояния термодинамической системы;
δQ |
|
||
dS |
|
|
, |
|
T |
||
|
обрат |
|
|
|
|
|
|
S – энтропия. Приращение энтропии равно количеству приведённого тепла, полученного системой в обратимом процессе.
При необратимом процессе
dS
δQ
T
.