Карбонильные соединения

Кислородные соединения, содержащие в составе группу С=О. В зависимости от того, с чем связана эта группа, они делятся на альдегиды

O и кетоны R-C-R

R-C O

H Классификация

1) по рядам углеводородов – предельные и непредельные;

2) по количеству карбонильных групп – моноальдегиды, монокетоны,

диальдегиды, дикетоны

Способы получения

1. Окисление и дегидрирование первичных и вторичных спиртов.

2. Сухая перегонка Ca-солей карбоновых кислот.

СH₃-C-O-Ca-O-C-CH₃ CaCO₃ + CH₃-C-CH₃

O O O

CH₃-C-O-Ca-O-C-CH₃

O O

H-C-O-Ca-O-C-H 2CaCO₃ + 2CH₃-C-H

O O O

3. Гидролиз гемидигалогенопроизводных (см. свойства галогенопроизводных).

4. Реакция Кучерова (см. свойства ацетиленовых углеводородов).

5. Получение альдегидов с помощью оксосинтеза.

СH₂=CH₂ + C=O + H₂ CH₃-CH₂-CОН

150-200 атм. кат

13. Химические свойства альдегидов и кетонов. Их различия.

Отличие химических свойств альдегидов и кетонов

Альдегиды – соединения более активные.

1) Особенно резко это сказывается в реакции окисления, которая очень легко идет у альдегидов в альдегидной группе.

Кроме того, альдегиды дают:

2) Реакции полимеризации;

3) взаимодействие с аммиаком.

Кетоны в эти реакции не вступают

Химические свойства

Альдегиды и кетоны отличаются высокой реакционной способностью, обусловленной наличием полярной группы С=О. Наиболее типичными реакциями альдегидов и кетонов являются реакции нуклеофильного присоединения.

I. Реакции присоединения и замещения.

1) Присоединение воды

H-C ОН + HOH H-C-OH ОН Н

2) Взаимодействие со спиртами

OC₂H₅

СH₃-CОН + HOC₂H₅ CH₃-CОН-OC₂H₅ H₂O + CH₃-C-OC₂H₅

H

Ацетальдегид полуацеталь диэтилацеталь

3) взаимодействие альдегидов с аммиаком

+O H H

CH₃-C + NH₃ CH₃-C- NH₂ H₂O + CH₃-C полимеризация

H OH NH

взаимодействие с гидразином и его замещенными производными приводит к образованию гидразонов

СH₃-C ОН + NH₂-NH₂ H₂O + CH₃-CH=N-NH₂ N₂ + CH₃-CH₃

Гидразин гидразон

II. Реакции полимеризации и конденсации

1)Реакции полимеризации – дают только альдегиды

а) в водных растворах образуются линейные полимеры

Н-СОН +Н2О -СН2-O-(CН2-O)_x-2 –CН2-O- +2Н2О CH₂(ОН)-O-(CH₂-O)_x-2-CH₂ - Он

Параформ х до 100

б) В безводных средах образуются циклические полимеры.

О

CH₃-CH CH-CH₃

3CH₃-CH=OН O O

CH

CH₃

паральдегид

2) Реакция конденсации (характерна и для альдегидов, и для кетонов)

а) альдольная конденсация протекает под действием слабых оснований

CH₃-CОН + CH₃-CОН CH₃-C(ОН)Н-CH₂-CОН

б) кротоновая конденсация – продолжение альдольной. Если реакцию вести дольше, то альдоль отщепляет воду и образует непредельный альдегид или кетон. В реакцию альдольной и кротоновой конденсации могут вступать и альдегиды, и кетоны.

= H2O + CH3 – CH = CH – COH кротоновый альдегид в) сложноэфирная конденсация (реакция Тищенко)

СH₃-C ОН + CH₃-C ОН CH₃-CH₂-O-C (=о) -CH₃

этилацетат