4) Дегидратация кислот

CH₃-C ООН+ CH₃-CООН = Н2О + СН3-С=О

О

СН3-С=О

ангидрид уксусной кислоты

6) Окисление.

Предельные одноосновные кислоты к окислению устойчивы, за исключением муравьиной кислоты, которая проявляет свойства альдегидов.

O O

H-CООН + O HO-C-ОOH угольная кислота CO₂ + H₂O

H

7) Реакции в радикале.

O O

CH₃-C + Cl₂ ClCH₂-C +НСl

OH OH

13. нитросоединения. Способы получения.

Определение

Это производные предельных углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода замещено на группу NO₂-нитрогруппу.

Классификация

1. По положению нитрогруппы подразделяются

первичные	вторичные	Третичные
R-CH2-NO2	R CH-NO2 R	R R-C-NO2 R

2. По количеству нитрогрупп

а) мононитросоединения (с одной группой);

б) полинитросоединения (с двумя и более группами).

Изомерия

CH3-NO2 CH3-CH2-NO2	Нитрометан нитроэтан	Изомеров не имеют
CH3-CH2-CH2-NO2 NO2 CH3-CH-CH3	1-нитропропан 2-нитропропан	Изомеры положения
CH3-CH2-CH2-CH2-NO2 CH3 CH3-CH2-CH-NO2 CH3 CH3-C-NO2 CH3	1-нитробутан 2-нитробутан 2-нитро-2-метилпропан	Изомеры строения цепи

Получение

1. Нитрование парафинов по Коновалову (см. свойства предельных углеводородов)

2. Парофазное нитрование предельных углеводородов 67% HNO₃ при 500-600⁰С.

3. Нитрование окисями азота

R + N₂O₄ RNO₂ + NO₂

4. Действие солей азотистой кислоты на галогенопроизводные (реакция Мейера-Коренблюме), может протекать в двух направлениях

C₂H₅-NO₂ + NaBr

C₂H₅Br + NaNO₂- Нитроэтан

C₂H₅-O-N=O + NaBr Этилнитрит

Механизм – нуклеофильное замещение. Реагент – нитрит-анион, образующийся при диссоциации нитрита в результате сопряжения.

13. Химичекие свойства нитросоединений. Понятие о псевдокислотах.

I. Реакции в нитрогруппе.

Восстановление соединений

CH₃NO₂ + 6H CH₃NH₂ + 2H₂O

II. Реакции в радикале.

Происходят за счет подвижных атомов водорода в -положении к нитрогруппе. Такие реакции имеют место только у первичных и вторичных нитросоединений.

1) Взаимодействие со щелочами. Протекает благодаря способности нитросоединений образовывать таутомерные аци-формы.

H O O O

CH₃-C-N CH₃-CH=N CH₃-CH=N + H₂O

H O OH ONa

Нитро-форма аци-форма соль ациформы

Нейтральные соединения, но со щелочами образуют соли с выделением воды. Ганч назвал такие соединения псевдокислотами. К псевдокислотам относятся первичные и вторичные нитросоединения.

CH₃ O CH₃ O O

CH₃-CH-N CH₃-C=N (CH₃)₂C=N + H₂O

O OH ONa

2) Действие азотистой кислоты

а) первичные нитросоединения с HNO₂ образуют нитроловые кислоты.

O O O O

CH₃-CH-N + HO-N=O CH₃-CH-N CH₃-C-N CH₃-C-N

O N=O O N-OH O N-ONa O

Нитроэтан нитроловая к-та таутомерная форма нитроловой кис

б) вторичные нитросоединения с HNO₂ образуют псевдонитролы.

O N=O O

СH₃-CH-N + HO-N=O H₂O + CH₃-C - N

CH₃ O CH₃ O Псевдонитрол

3) Конденсация нитросоединений с альдегидами и кетонами

O O OH O O

CH₃-C + CH₃-CH₂-N CH₃-C-CH-N H₂O + CH₃-CH=C-N

H O H CH₃ CH₃ O

уксусный нитроэтан 3-нитро-2-бутанол 2-нитро-2-бутен альдегид

13. Алифатические амины. Классификация. Химические свойства.

Это производные углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода замещены остатками аммиака (аминогруппами).

Классифицируются:

1) по количеству радикалов, связанных с аминогруппой:

а) первичные амины R-NH₂

б) вторичные амины R-NH-R

в) третичные амины R

N-R

R

2) по количеству аминогрупп

а) моноамины

б) полиамины (диамины, триамины и т.д.)