Получение

1) Восстановление нитросоединений – основной технический и лабораторный способ получения первичных ароматических аминов. В настоящее время применяют, в основном, процесс каталитического восстановления.

Ni

C₆H₅NO₂ + 3H₂ C₆H₅NH₂

-2H₂O

2) Восстановление других азотсодержащих соединений. Например,

C₆H₅NO + 4H H₂O + C₆H₅NH₂

нитрозобензол

C₆H₅-NH-NH₂ + 2H C₆H₅NH₂ + NH₃

фенилгидразин

3) Взаимодействие галогенопроизводных ароматического ряда с аммиаком.

Идет с трудом, чаще применяется при наличии в о- или п-положении к галоиду группы NO₂.

P, t

п-O₂N-C₆H₄-Cl + NH₃ HCl + п-O₂N-C₆H₄-NH₂

п-нитрохлорбензол п-нитроанилин

Физические свойства

По агрегатному состоянию амины – высококипящие жидкости (d близка к 1), чаще - твердые вещества. Перегонка их при атмосферном давлении частично сопровождается разложением. В воде растворимы хуже, чем амины жирного ряда. Растворимость анилина 3%. С увеличением числа групп NH₂ растворимость увеличивается. Обладают слабым неприятным запахом, имеют слабо желтую окраску, ядовиты.

Химические свойства

1. Основные (т.е.щелочные) свойства ароматических аминов

Основные свойства ослаблены из-за влияния ароматического ядра. проявляются в способности образовывать соли

C₆H₅-NH₂-CH₃ + HCl [C₆H₅N⁺H₃]Cl^- или С₆H₅-NH₂ ^. HCl

хлористый фениламмоний солянокислый анилин

II. Реакции замещения водорода в аминогруппе

Эти реакции типичны для первичных и вторичных аминов и протекают в основном так же, как для аминов жирного ряда, за некоторыми исключениями.

а) алкилирование

С₆H₅NH₂+CH₃O-SO₂-OCH₃ C₆H₅-NH-CH₃ + HOSO₂OCH₃

диметилсульфат метиланилин метилсерная кислота

б) арилирование применяется для получения чисто ароматических вторичных и третичных аминов из первичных.

Получаются нагреванием солей первичных аминов.

нагревание

С₆H₅NH₃Cl + C₆H₅NH₂ ^. HCl NH₄Cl + C₆H₅NH-C₆H₅ ^. HCl

дифениламин солянокислый

Третичные амины получают действием йодистого арила в присутствии катализатора Cu на вторичные ароматические амины.

	Cu + IC6H5 -HI
дифениламин	йодбензол	трифениламин

2) Ацилирование ароматических аминов – замещение Н остатком кислоты – ацилом

Осуществляется действием ангидридов, хлорангидридов кислот или свободных карбоновых кислот.

Например,

. . C6H5NH2 +				+
	уксусный ангидрид		ацетанилид (или N-фенилацетамид) (антифебрин – жаропонижающее средство februs - лихорадка)

(Реакция часто используется для защиты аминогруппы от окисления).

3. Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой

а) первичные ароматические амины при действии солей азотистой кислоты в кислой среде образуют соли диазония

б) вторичные ароматические амины реагируют с образованием нитрозоаминов.

С6H5-NH-CH3+HO-N=O H2O +		[H^+] n-O=N-C6H4-NH-CH3
N-нитрозометиланилин

в)

	+ HON=O H2O +
N,N-диметиланилин		п-нитрозодиметиланилин