- •Часть II
- •Раздел IV. Химическая кинетика и катализ
- •Двусторонние и односторонние (обратимые и необратимые) реакции
- •Кинетическая классификация реакций. Молекулярность и порядок реакций
- •Необратимые реакции первого порядка
- •Необратимые реакции второго порядка
- •Необратимые реакции n-го порядка
- •Реакции нулевого порядка
- •Сложные реакции: обратимые, параллельные, последовательные
- •Обратимые реакции первого порядка
- •В момент равновесия скорости прямой и обратной реакций одинаковы:
- •Обратимые реакции второго порядка
- •В общем виде
- •Параллельные реакции
- •Последовательные реакции
- •Методы определения порядка реакций
- •Влияние температуры на скорость реакции
- •Применение теории столкновений к бимолекулярным реакциям. Расчет константы скорости
- •Типы бимолекулярных реакций
- •Теория активного комплекса (переходного состояния)
- •Обрыв цепи
- •Длина цепи и ветви
- •Кинетика неразветвленных цепных реакций
- •Разветвленные цепные реакции
- •Тепловой взрыв
- •Сопряженные реакции
- •Основные законы фотохимии. Квантовый выход
- •Основные типы фотохимических процессов
- •Зависимость скорости фотохимических реакций от температуры
- •Мономолекулярные и тримолекулярные реакции. Реакции в растворах Мономолекулярные реакции в газовой фазе
- •Тримолекулярные реакции в газовой фазе
- •Реакции в растворах
- •Методы изучения кинетики сложных реакций
- •Общие сведения о катализе. Гомогенный катализ. Катализ кислотами и основаниями Общие сведения о катализе
- •Гомогенные каталитические реакции
- •Общая схема расчета кинетики гомогенных каталитических реакций
- •Катализ кислотами и основаниями
- •Активационный процесс в гетерогенных реакциях
- •Активированная адсорбция
- •Кинетика гетерогенных каталитических реакций
- •Истинная и кажущаяся энергия активации гетерогенных химических реакций
- •Теория активных центров в гетерогенном катализе Отравление катализатора
- •Роль поверхности и пористость катализатора
- •Связь между энергией активации и предэкспоненциальным множителем
- •Недостаточность модели однородной поверхности в катализе и адсорбции
- •Мультиплетная теория катализа
- •Теория активных ансамблей
- •Электронные представления в гетерогенном катализе
- •Раздел V. Электрохимия
- •Предмет электрохимии
- •Проводники первого и второго рода
- •Электрохимические реакции
- •Законы электролиза (законы Фарадея)
- •Теория электролитической диссоциации Аррениуса
- •Недостатки теории Аррениуса
- •Причины диссоциации. Сольватация и гидратация Теплоты сольватации (гидратации)
- •Экспериментальные теплоты гидратации ионов
- •Модельные методы расчета энергии гидратации ионов
- •Энтропия сольватации ионов
- •Состояние ионов в растворах. Число сольватации
- •Распределение ионов в растворе
- •Теория электролитов Дебая и Гюккеля
- •Сопоставление теории Дебая – Гюккеля с опытом
- •Дальнейшее развитие теории
- •Удельная и эквивалентная электропроводность
- •Влияние природы растворителя на электропроводность
- •Подвижность ионов
- •Подвижность ионов гидроксония и гидроксила
- •Связь между подвижностью ионов и их концентрацией
- •Зависимость подвижности ионов от температуры
- •Числа переноса ионов
- •Диссоциация воды. РН растворов
- •Диссоциация слабых электролитов
- •Гидролиз солей
- •Буферные растворы
- •Амфотерные электролиты
- •Произведение растворимости
- •Гальванические элементы. Эдс
- •Термодинамика гальванического элемента
- •Измерение эдс
- •Строение границы электрод-раствор. Двойной электрический слой
- •Теория конденсированного двойного слоя Гельмгольца
- •Теория диффузного двойного слоя Гуи – Чапмана
- •Адсорбционная теория Штерна
- •Дальнейшее развитие теории строения дэс
- •Электродный потенциал
- •Стандартный электродный потенциал
- •Классификация электродов
- •Электроды первого рода
- •Электроды второго рода
- •Газовые электроды
- •Амальгамные электроды
- •Окислительно-восстановительные, или редокси-электроды
- •Физические цепи
- •Концентрационные цепи
- •Химические цепи
- •Аккумуляторы
- •Определение коэффициентов активности электролитов
- •Определение рН раствора
- •Произведение растворимости
- •Потенциометрия
- •Ионоселективные электроды
- •Кинетика электрохимических процессов
- •Концентрационная поляризация
- •Электрохимическое перенапряжение
- •Напряжение разложения
- •Закономерности перенапряжения выделения водорода
- •1. Влияние плотности тока
- •2. Влияние природы металла
- •3. Влияние природы и состава раствора
- •4. Влияние температуры и некоторых других факторов
- •Теории водородного перенапряжения
- •Теория замедленной рекомбинации
- •Теория замедленного разряда
- •Электроосаждение металлов
- •Анодное растворение и пассивность металлов
- •Коррозия металлов. Борьба с коррозией
- •Кондуктометрия
- •Электроанализ и кулонометрия
- •Вольтамперометрические методы
- •Полярография. Нестационарная вольтамперометрия Классическая полярография
- •Следовательно, изменение приложенной извне разности потенциалов при выполнении измерений указанным образом равно изменению потенциала капельного электрода.
- •Теория метода
- •Твердые электроды в полярографии
- •Разновидности полярографических методов
- •Импульсная полярография
- •Осциллографическая полярография
- •Основные формулы и законы Формальная кинетика
- •Зависимость скорости реакции от температуры
- •Применение теории активных столкновений и теории активного комплекса к расчету констант скоростей реакций
- •Фотохимия
- •Ионное равновесие в растворах электролитов
- •Неравновесные явления в растворах электролитов: миграция и диффузия
- •Термодинамика гальванического элемента
- •Классификация электродов
- •Классификация электрохимических цепей
- •Аккумуляторы
- •Законы электролиза
- •Неравновесные электродные процессы
- •Оглавление
- •Физическая химия Курс лекций
- •Часть 2
- •Химическая кинетика, электрохимия
Оглавление
Раздел IV. Химическая кинетика и катализ |
3 |
|
|
Лекция 30. Скорость химической реакции. Двусторонние и односторонние (обратимые и необратимые) реакции. Молекулярность и порядок реакции. Кинетическая классификация реакций |
3 |
|
Лекция 31. Необратимые реакции первого, второго, n-го и нулевого порядка |
11 |
|
Лекция 32. Сложные реакции: обратимые, параллельные, последовательные |
16 |
|
Лекция 33. Методы определения порядка реакций. Влияние температуры на скорость реакций: правило Вант-Гоффа, уравнение Аррениуса, энергия активации и ее экспериментальное определение |
25 |
|
Лекция 34. Теория активных столкновений. Применение теории столкновений к бимолекулярным реакциям |
36 |
|
Лекция 35. Теория активного комплекса (переходного состояния) |
45 |
|
Лекция 36. Цепные реакции. Теория простых и разветвленных цепей. Теория взрывов и воспламенений. Тепловой взрыв |
52 |
|
Лекция 37. Сопряженные реакции |
69 |
|
Лекция 38. Фотохимические реакции. Основные законы фотохимии. Квантовый выход. Типы фотохимических процессов |
72 |
|
Лекция 39. Мономолекулярные и тримолекулярные реакции. Реакции в растворах |
79 |
|
Лекция 40. Методы изучения кинетики сложных реакций |
90 |
|
Лекция 41. Общие сведения о катализе. Гомогенный катализ. Катализ кислотами и основаниями |
96 |
|
Лекция 42. Гетерогенный катализ. Теория промежуточных соединений |
111 |
|
Лекция 43. Теория активных центров в гетерогенном катализе |
128 |
|
Лекция 44. Мультиплетная теория катализа. Теория активных ансамблей. Электронные представления в гетерогенном катализе |
140 |
Раздел V. Электрохимия |
151 |
|
|
Лекция 45. Предмет электрохимии. Особенности электрохимической реакции. Электрохимическая система. Законы Фарадея |
151 |
|
Лекция 46. Теория электролитической диссоциации Аррениуса. Закон разбавления Оствальда. Недостатки терии Аррениуса и их причины |
161 |
|
Лекция 47. Причины диссоциации. Сольватация и гидратация |
170 |
|
Лекция 48. Активность и коэффициент активности электролитов. Ионная сила раствора. Распределение ионов в растворе |
180 |
|
Лекция 49. Теория электролитов Дебая и Гюккеля |
184 |
|
Лекция 50. Электропроводность (удельная и эквивалентная), ее зависимость от концентрации и температуры. Подвижность ионов, закон Кольрауша, аномальная подвижность ионов водорода и гидроксила |
196 |
|
Лекция 51. Зависимость подвижности ионов от концентрации и температуры, электрофоретический и релаксационный эффекты, эффекты Вина и Дебая – Фалькенгагена, уравнение Онзагера. Числа переноса ионов, методы их определения |
206 |
|
Лекция 52. Ионное равновесие в растворах электролитов: диссоциация воды, рН растворов, диссоциация слабых электролитов, гидролиз, буферные растворы, произведение растворимости |
216 |
|
Лекция 53. Электрохимические элементы. Электродвижущая сила. Термодинамика гальванического элемента. |
224 |
|
Лекция 54. Двойной электрический слой, механизм возникновения и строение |
229 |
|
Лекция 55. Электродный потенциал. Водородная шкала потенциалов. Формула Нернста. Стандартный электродный потенциал |
241 |
|
Лекция 56. Классификация электродов. Электроды первого и второго рода. Электроды сравнения. Газовые электроды. Амальгамные электроды. Окислительно-восстановительные электроды, правило Лютера. Хингидронный электрод, измерение рН |
250 |
|
Лекция 57. Классификация электрохимических цепей. Физические цепи. Концентрационные цепи. Химические цепи. Аккумуляторы. |
262 |
|
Лекция 58. Измерение ЭДС как метод физико-химического исследования: определение коэффициентов активности, рН, произведения растворимости. Потенциометрия. Ион-селективные электроды |
276 |
|
Лекция 59. Электролиз. Токи обмена. Поляризация электрода, перенапряжение. Концентрационная и электрохимическая поляризация. Напряжение разложения |
286 |
|
Лекция 60. Перенапряжение выделения водорода. Уравнение Тафеля. Теории водородного перенапряжения |
298 |
|
Лекция 61. Электроосаждение металлов. Анодное растворение и пассивность металлов. Коррозия металлов и борьба с ней |
309 |
|
Лекция 62. Электрохимические методы анализа. Кондуктометрия. Электроанализ и кулонометрия. Стационарная вольтамперометрия |
329 |
|
Лекция 63. Полярография. Нестационарная вольтамперометрия |
338 |
Приложение 1. Основные формулы и законы |
347 |
|
Библиографический список |
400 |
Учебное издание
Шеин Анатолий Борисович
Виноградова Марина Анатольевна