Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Химмотология.doc
Скачиваний:
43
Добавлен:
16.09.2019
Размер:
2.48 Mб
Скачать

7.9 Вопросы для самопроверки

1. Охарактеризуйте процесс горения, пламена и дайте интерпретацию ламинарного пламени топлив.

2. Химические процессы в предпламенной зоне и их роль при горении топлив в ДВС.

3. Индукционный период при воспламенении (зажигании) горючей смеси в ДВС.

4. Охарактеризуйте процесс самовоспламенения (взрывное горение) горючей смеси в ДВС.

5. Особенности самовоспламенения распыленных жидких топлив и их детонационная стойкость.

8 Особенности горения жидких топлив в поршневых двигателях

8.1 Процессы, протекающие при горении топлив в двс

Применительно к ДВС под «горением» понимают периодический, циклический процесс, отдельные акты которого продолжаются тысячные доли секунды, развиваются в условиях прогрессирующего самоускорения, связанного с повышением температуры смеси и накоплением в ней активных промежуточных продуктов окисления. Для ДВС всех типов в суммарном процессе сгорания топлива можно выделить отдельные периоды (стадии), определяющие общую картину превращения топлива в конечные продукты [1, 5, 6, 8, 11, 12]. Как показано на рисунке 25, отдельные стадии процесса горения накладываются друг на друга и протекают совместно.

Рисунок 25 – Отдельные стадии единичного акта горения топлива в ДВС

Соотношение между разными стадиями и их продолжительность зависят как от условий горения (тип и конструкция двигателя), так и свойств топлива (воспламеняемость, «горючесть»), которые характеризуют особенности воспламенения, распространения фронта пламени, скорость горения, полноту сгорания и зависят от группового (углеводородного), фракционного состава топлива и наличия в нем присадок, регулирующих различные стадии горения.

По способу воспламенения топлива ДВС разделяют на двигатели с искровым зажиганием и самовоспламенением от сжатия (дизели). На основе дизеля создается еще один тип – многотопливный двигатель, в котором воспламенение топлива осуществляется одновременно от сжатия и от электрической искры (или накаленной поверхности). ДВС различают также по виду применяемого топлива, способу смесеобразования, принципам регулирования, эффективности, составу отработавших газов и другим параметрам. В них по-разному протекают процессы сгорания, которые имеют общие закономерности превращения топлива в конечные продукты сгорания, как показано на рисунке 25. В современных поршневых ДВС полезно используется примерно 30–40 % тепловой энергии, выделяющейся при горении топлива, так как несовершенство конструкции двигателя, нарушения его регулировок, особенности состава и свойств топлива и другие факторы существенно снижают КПД и ресурс двигателя.

Химические реакции процесса горения начинаются после создания начального очага пламени в подготовленной топливо-воздушной горючей смеси, который инициируется либо электрической искрой, либо за счет нагрева смеси до температуры, при которой в ее объеме самопроизвольно возникают начальные акты превращений и происходит самовоспламенение. Перед появлением «горячего» пламени возникает слабое свечение, сопровождающееся небольшим увеличением давления, а в период, предшествующий холодному свечению, происходит накопление органических пероксидов и альдегидов. В первой (кинетической) стадии горения, включающей предпламенное окисление и появление очагов воспламенения, скорости химических реакций, которые значительно меньше скоростей диффузии реагирующих компонентов, определяют скорость процесса в целом. На этой стадии скорость и характер превращения горючей смеси определяются ее физико- химическими свойствами, то есть в основном углеводородным (групповым) и фракционным составом топлива, наличием в нем присадок, активирующих процессы горения. Для распространения пламени от начальных очагов воспламенения необходимо, чтобы их энергия была достаточно высокой, а содержание топлива в смеси с воздухом находилось в определенных концентрационных пределах. При наибольшем и наименьшем содержании горючего в смеси различают верхний и нижний пределы воспламенения соответственно.

В диффузионной стадии горения (вторая стадия) скорость распространения пламени в горючей смеси определяется в бóльшей степени теплопередачей и взаимной диффузией промежуточных и исходных продуктов, чем скоростью химических реакций. Физические процессы подготовки горючей смеси (распыление, испарение и смешение горючего с воздухом), а также ее горение в диффузионной стадии (процесс распространения пламени) в значительной степени определяются конструкцией двигателя и его рабочими параметрами (типом, степенью сжатия, способом подготовки смеси, частотой вращения коленчатого вала и другими). Химические процессы подготовки горючей смеси (предпламенное окисление с образованием активных промежуточных продуктов и свободных радикалов), воспламенение зависят в основном от физико-химических свойств горючего. Высокая эффективность процесса сгорания выражается в максимально возможном для каждого типа двигателя КПД и обеспечивается оптимальным сочетанием его конструктивных параметров и физико-химических свойств горючего.

В процессе горения горючей смеси в двигателях с воспламенением от искры выделяют три фазы: начальную, в течение которой небольшой очаг горения в зоне высоких (≈ 10000 К) температур между электродами свечи постепенно превращается в развитый фронт турбулентного пламени; основную фазу, сопровождающуюся быстрым распространением турбулентного пламени по основной части камеры сгорания (при практически неизменном ее объеме), так как поршень находится вблизи верхней мертвой точки (в.м.т.); завершающую фазу, включающую догорание смеси за фронтом пламени и в пристеночных слоях. За момент окончания первой фазы и за начало основной фазы горения принимают обычно «точку отрыва» (А) линии сгорания от линии сжатия на индикаторной диаграмме (момент заметного повышения давления в результате сгорания), показанной на рисунке 26.

Рисунок 26 – Индикаторная диаграмма двигателя с воспламенением от искры: 1 – линия сгорания; 2 – линия сжатия; θ1, θ2 и θ3 – продолжительность начальной, основной и завершающей фаз горения соответственно (в ПКВ)

Длительность начальной фазы (θ1) измеряется отрезком времени от момента проскакивания искры между электродами до «точки отрыва», а граница раздела между основной (θ2) и завершающей (θ3) фазами условно определяется моментом достижения максимума давления (Рz) на индикаторной диаграмме. При этом сгорание еще не заканчивается и средняя температура газов в цилиндре продолжает возрастать, достигая максимума в конце завершающей (θ3) фазы, но скорость тепловыделения в этой фазе уже не может компенсировать падения давления из-за расширения газов при движении поршня и теплоотдаче к стенке. Эффективность рабочего процесса в цилиндре двигателя определяется общей полнотой и скоростью процесса сгорания, так как максимальные мощность и экономичность ДВС, с воспламенением от искры при прочих равных условиях, достигаются, когда точки начала и конца основной фазы располагаются примерно симметрично относительно в.м.т., а это обеспечивается соответствующим углом опережения зажигания (φз).

К основным нарушениям нормального сгорания смеси в ДВС с воспламенением от искры относят: детонацию; преждевременное и последующее воспламенение (калильное зажигание); воспламенение от сжатия при выключенном зажигании. Внешне детонация проявляется в возникновении звонких металлических стуков (при работе двигателя на больших нагрузках), падении мощности двигателя, а также появлением в отработавших газах черного дыма и сопровождается резким возрастанием амплитуды вибраций с частотой 5000–6000 Гц. Возникновению детонации способствуют факторы, увеличивающие скорость развития предпламенных реакций в последней порции горючей смеси: высокая реакционная способность горючего, повышение степени сжатия, увеличение φз, при котором Рz достигается вблизи в.м.т., коэффициент избытка воздуха α ≈ 0,9, недостаточное охлаждение последних частей смеси и замедление их догорания. Явление детонации обусловлено ускорением завершения сгорания в результате многостадийного самовоспламенения части горючей смеси перед фронтом пламени. В этой части смеси вначале протекает холоднопламенная стадия окисления, затем после некоторого периода индукции происходит новый взрывной распад пероксидных соединений (в результате быстрого накопления пероксидов при высоких Т и Р), но с вовлечением бóльшей массы смеси и участием в более высокой концентрации пероксидных соединений. При этом возникает особый тип пламени, промежуточный между «холодным» и «горячим», так называемое «вторичное холодное пламя», которое распространяется с большой скоростью как за счет диффузии активных центров, так и за счет теплопередачи. Одновременно с новым фронтом «горячего» пламени возникает фронт ударной волны, а ударные волны, распространяясь по нагретой активной части смеси, стимулируют образование новых очагов самовоспламенения.

Исходя из особенностей и возможных нарушений процесса сгорания, в ДВС с искровым зажиганием применяют различные меры повышения полноты сгорания горючего, увеличения КПД двигателя, экономии ГСМ и уменьшения вредных выбросов (СО и СxНy), одной из которых является расслоение горючей смеси. Этот процесс предусматривает концентрацию обогащенной смеси в зоне свечи зажигания, а по мере удаления от нее смесь обедняется, что наиболее эффективно достигается при использовании разделенных камер с форкамерно-факельным зажиганием, схема которого показана на рисунке 27.

Рисунок 27 – Схема устройства карбюраторного двигателя

с форкамерно-факельным зажиганием

В этом случае свечу зажигания размещают в небольшой форкамере, снабженной дополнительным клапаном, через который камеру продувают сильно обогащенной смесью состава α2. В основную камеру подается обедненная смесь состава α1, которая воспламеняется факелами пламенных газов, обогащенных активными продуктами неполного сгорания, выбрасываемыми из сопловых отверстий форкамеры. Это позволяет на частичных нагрузках эффективно использовать обедненные горючие смеси (до α ≥ 1,5), что приводит к экономии горючего и резкому снижению содержания вредных примесей (СО и СxНy) в отработавших газах.

В дизелях топливо впрыскивается (до в.м.т. и может заканчиваться как до, так и после в.м.т.) при давлении 20–70 МПа в нагретый от сжатия воздух, имеющий температуру 450–550ºС и давление 3–4 МПа, но в случае наддува давление воздуха может быть значительно выше. Процесс горения в дизеле с неразделенной камерой сгорания характеризуется типичной диаграммой, показанной на рисунке 28, и начинается с подачи горючего в цилиндр 1 за 10–20º до в.м.т., которая продолжается в течение 20–35º ПКВ.

Рисунок 28 – Типичный характер развития процесса сгорания топлива в дизеле

Угол между точкой 1 и в.м.т. называют углом опережения впрыска (φвп.), а в первую и последнюю четверть периода впрыска подается около 25 % всего количества горючего (остальные 75 % подаются во вторую и третью четверти). В периоде задержки воспламенения (ПЗВ) между точками 1 и 2 (θi) развиваются предпламенные реакции, возникают первые очаги самовоспламенения и в результате выделяющейся теплоты сгорания давление повышается. В процессе сгорания топлива, начинающемся в точке 2, выделяют три фазы: фазу быстрого сгорания (θ1) между точками 2 и 3 (давление и температура быстро повышаются за счет сгорания значительной части испарившегося горючего и продолжающего поступать через форсунку); фазу замедленного сгорания (θ11), когда продолжается повышение температуры, но давление несколько снижается (быстро увеличивается объем камеры сгорания из-за движения поршня вниз, что приводит к смещению точки 4 – максимума температуры от точки 3 – максимума давления); фазу догорания (θ111), которая начинается за точкой 4 и составляет значительную часть такта расширения, скорость сгорания топлива при этом лимитируется процессами диффузии и турбулентным смешением с воздухом остатков несгоревшего топлива и продуктов его неполного сгорания, образовавшихся в зонах местного переобогащения смеси.

В фазе быстрого сгорания (θ1) значения скорости тепловыделения (dχ/dφ) сначала резко возрастают, а затем быстро уменьшаются, но в конце фазы замедленного сгорания (θ11) обычно снова несколько возрастают, что обусловлено дополнительной турбулизацией топливного заряда в начале движения поршня вниз. В фазе догорания (θ111) скорость тепловыделения непрерывно снижается, что связано с протеканием процесса, в основном в диффузионном режиме. Максимальная скорость нарастания давления (dр/dφ) между точками 2 и 3 индикаторной диаграммы характеризует «жесткость» процесса сгорания, которая в дизелях существенно выше, чем в двигателях с воспламенением от искры. Для дизеля обычно средние значения (dр/dφ) на участке 23 находятся в пределах 0,4–0,5, а максимальные – до 1,0 МПа/ПКВ, но максимальные значения Р и dр/dφ тем больше, чем больше топлива сгорает в фазе θ1. Это количество топлива зависит от длительности задержки воспламенения (θi), закона подачи топлива (характера изменения dG/dφ), интенсивности испарения и смешения с воздухом впрыснутого горючего. С увеличением периода задержки воспламенения (θi) возрастает количество горючего, введенного к моменту его воспламенения, одновременно улучшается однородность горючей смеси и углубляется ее химическая предпламенная подготовка к взрывному самовоспламенению, по внешнему проявлению сходному с детонацией в двигателях с воспламенением от искры. Продолжительность периода (θi) зависит от воспламеняемости топлива (оценивается цетановым числом), температуры и давления сжатого воздуха в момент начала впрыска горючего, от степени распыления горючего, турбулизации заряда и наличия в камере сгорания нагретых поверхностей. Так как в фазе быстрого сгорания (θ1) и в начале замедленного сгорания (θ11) пары горючего, поступающего в камеру сгорания, воспламеняются в результате смешения с горячими продуктами сгорания и еще горящими газами, необходимо обеспечивать сочетание вращательного (тангенциального) движения воздуха с радиальной направленностью струй горючего.

На процесс сгорания в дизеле влияют свойства горючего, угол опережения впрыска, качество распыления и продолжительность его подачи, степень сжатия и частота вращения коленчатого вала. Групповой углеводородный состав горючего существенно влияет на продолжительность (θi), при этом наилучшей воспламеняемостью обладают парафиновые углеводороды, наихудшей – ароматические, а промежуточное положение занимают нафтены. Чем больше в горючем парафинов, тем выше его цетановое число, тем короче ПЗВ, тем ниже скорость нарастания давления (dр/dφ) и мягче работа двигателя. Из диаграмм, приведенных на рисунке 29, видно, что при работе двигателя на разных горючих, одинаковых углах опережения впрыска и прочих равных условиях, с увеличением цетанового числа ПЗВ становится короче, более плавно нарастает давление и снижается его максимальное значение, увеличивается доля горючего, сгораемого во второй фазе.

Рисунок 29 – Влияние изменения длительности ПЗВ на характер индикаторной диаграммы дизеля в зависимости от цетанового числа (цифры на кривых)

Однако чрезмерное увеличение цетанового числа (более 50) нецелесообразно, так как при этом повышается удельный расход топлива и увеличивается содержание продуктов неполного сгорания (С, СО, СxНy) в отработавших газах. Последнее обусловлено значительным ростом противодавления в такте сжатия и уменьшением скорости сгорания во всех фазах.

Увеличение угла опережения впрыска горючего приводит к возрастанию ПЗВ, поскольку давление и температура в цилиндре к моменту впрыска понижаются, а повышение ПЗВ резко увеличивает Рz и dр/dφ. Однако при малых углах опережения впрыска ПЗВ сокращается, но мощность двигателя и полнота сгорания падают, так как при этом бóльшая часть топлива сгорает в третьей фазе. Повышением степени распыления горючего сокращают ПЗВ, но при этом снижается дальнобойность струи, что ухудшает равномерность распределения горючего в смеси и, следовательно, условия, обеспечивающие полноту сгорания топлива. При уменьшении продолжительности впрыска (при одном и том же количестве горючего, подаваемого за цикл) ПЗВ меняется мало, но скорость нарастания давления увеличивается, что приводит к возрастанию максимального давления (Рz).

С увеличением степени сжатия повышаются температура и давление воздуха в момент начала впрыска горючего, что сокращает ПЗВ и снижает dр/dφ, то есть уменьшает жесткость работы двигателя и сокращает индикаторный удельный расход горючего. Повышение частоты вращения коленчатого вала дизеля сокращает абсолютное значение ПЗВ в миллисекундах, но увеличивает его значение в градусах ПКВ, и поэтому в этом случае необходимо увеличивать угол опережения впрыска горючего. Однако для обеспечения высокоэффективного процесса сгорания в дизелях, рассчитанных на работу в широком диапазоне скоростных режимов и нагрузок, а также на использование горючих с плохой воспламеняемостью или испаряемостью, необходимы специальные меры по обеспечению нормального смесеобразования и воспламенения на всех режимах.

Для повышения детонационной стойкости (октановое число) бензинов применяют вещества (антидетонаторы), в качестве таких присадок широко распространены тетраэтилсвинец (С2Н5)4Рb (ТЭС), тетраметилсвинец (СН3)4Рb (ТМС), пентакарбонилжелеза Fе(СО)5, метил-циклопентадиенилтрикарбонилмарганец СН3С5Н4Мn(СО)3 и циклопентадиенилтрикарбонилмарганец Мn(С5Н5)(СО)3. Однако и многие другие металлорганические соединения, превосходящие различные органические вещества по эффективности антидетонационного действия, также могут найти применение. Это свидетельствует о том, что носителем антидетонационного эффекта является атом металла, а органический радикал обеспечивает растворимость соединения в горючем, определяет их термостабильность и другие физико-химические свойства. При сгорании бензинов с добавкой алкилов свинца образуются отложения, состоящие в основном из оксидов свинца, что вызывает пригорание клапанов и загрязнение свечей зажигания. Для устранения этих недостатков применяют выносители, в качестве которых используют алкилбромиды и алкилхлориды, способствующие превращению продуктов сгорания алкилов свинца в легкоиспаряющуюся форму.

В настоящее время в качестве выносителей используют этилбромид, дибромэтан, дихлорэтан и дибромпропан, которые входят в составы антидетонационных композиций. Однако для эффективного выноса соединений свинца необходимо оптимальное сочетание антидетонаторов и выносителей по возможности с более близкими значениями температур кипения.

Для уменьшения периода задержки самовоспламенения дизельных топлив применяют соединения, ускоряющие их предпламенное окисление, к которым относятся алкилнитраты, алкилнитриты, арилнитраты, пероксиды, альдегиды, кетоны и некоторые другие вещества, содержащие связанные между собой атомы азота и серы. Практическое применение нашли продукты нитрования алифатических и ароматических спиртов, а в нашей стране в качестве присадок, повышающих цетановое число дизельных топлив, испытаны и рекомендованы изопропилнитрат СН3–СН(СН3)ОNО2 и циклогексилнитрат С6Н113, основные характеристики которых приведены в таблице 9.

Таблица 9  Характеристики присадок

Показатели

Изопропилнитрат

Циклогексилнитрат

Внешний вид

Бесцветная прозрачная жидкость

Относительная плотность

1,043

1,104

Температура кипения, ºС

102 (при 101,4 кПа)

72 (при 2,67 кПа)

Температура затвердевания, ºС

78

60

Давление насыщенных паров, кПа

при 20ºС

при 50ºС

4,13

16,0

0,27

1,33

Теплота испарения, кДж/моль

36,3

38,9

Растворимость воды в веществе при 20ºС, % (масс.)

0,12

0,09

Температура вспышки в закрытом тигле, ºС

11

60

Механизм действия таких присадок обусловлен ускорением предпламенных реакций за счет интенсификации процесса разветвления окислительных цепей и образования новых реакционных центров, что обусловлено протеканием более энергетически выгодной реакции разложения присадки, а не реакции разложения углеводородов. Однако эффективность действия присадок, уменьшающих период задержки самовоспламенения, зависит от химического состава дизельных топлив, так как их «чувствительность» к таким присадкам уменьшается с повышением в них содержания ароматических и непредельных углеводородов.

Отложения нагара в камере сгорания ДВС с принудительным зажиганием обусловливают повышение требований к детонационной стойкости бензина, вызывают перебои в работе свечей зажигания и неуправляемое калильное зажигание. Поэтому в бензины вводят присадки, снижающие отложения нагара, в качестве которых наиболее эффективны фосфорсодержащие соединения, так как они способствуют не уменьшению количества нагара, а изменению его химического состава и свойств.

Повышение полноты сгорания дизельных топлив и снижение содержания сажи в их продуктах сгорания обеспечивают применением противодымных присадок, в качестве которых наиболее эффективны соединения, содержащие барий, кальций, стронций, марганец, железо и другие элементы. В основном применяют барийсодержащие присадки, в которых барий препятствует дегидрогенизации молекул углеводородов и каталитически снижает температуру сгорания углерода в воздухе. В тяжелые топлива для мало- и среднеоборотных дизелей добавляют присадки, повышающие полноту сгорания и снижающие коррозию деталей двигателя, в качестве которых известны сульфонаты меди и магния, хелатные соединения кобальта, гидразин, производные этилен- и пропиленоксида, а также ПАВы, улучшающие распыление тяжелых топлив.