I. Промышленные.

1. Крекинг метана при t=1500⁰С:

2СН₄  НССН + 3Н₂

2. Пиролиз этана или этилена:

СН₃СН₃  СН₂=СН₂  НССН

- Н₂ - Н₂

3. Из СО и Н₂:

Р, t=100⁰С

3Н₂ + 2СО  НССН + 2Н₂О

4. Реакция ацетиленидов с первичными галогеналканами:

СНСNa + СН₃Br  CHССН₃ + NaBr

5. Синтез с помощью магнийорганических соединений:

эфир

НССН + СН₃MgI  CHСMgI + СН₄

CHСMgI + СН₃I  CHССН₃ + MgI₂

II. Лабораторные.

1. Гидролиз карбида кальция:

СаС₂ + 2Н₂О  НССН + Са(ОН)₂

Синтез достаточно дорог, т.к. получение СаС₂ связано с большими энергозатратами:

2500⁰С

СаО + 3С  СаС₂ + СО

2. Элиминирование дигалогенпроизводных (эта реакция протекает в две стадии: на первой стадии в более мягких условиях образуются галогеналкены, а затем на второй стадии в более жестких условиях образуются алкены):

КОН_(спирт) КОН_(спирт)

СН₃СНСН₂  СН₃СН=СНBr  СН₃ССН

  KBr, Н₂О KBr, Н₂О

Br Br

3. Дегалогенирование тетрагалогенпроизводных:

Br Br

 

CH₃CCH + 2Zn_(пыль)  СН₃ССН + 2ZnBr₂

 

Br Br

Химические свойства.

Химические свойства алкинов определяются наличием в их молекулах тройной связи.

Для алкинов характерны реакции:

• Присоединение;

• Окисление, восстановление;

• Полимеризация;

• Замещение.

1. Реакции электрофильного присоединения.

Протекают по механизму А_Е. Однако алкины менее реакционноспособны по отношению к электрофилам, нежели алкены. Это объясняется тем, что электронная плотность тройной связи расположена более компактно, чем в алкенах, и электроны -связей удерживаются ядрами более прочно, в связи с чем атакующему электрофилу труднее оторвать пару электронов от такой связи по сравнению с двойной.

1. Присоединение галогенов (галогенирование):

H Br + Br₂

НССН + Br₂  C=C  CHBr₂CHBr₂

Br H

Ацетилен транс-1,2-дибромэтилен 1,1,2,2-тетрабромэтан

Эта реакция используется как качественная реакция для обнаружения тройной связи (обесцвечивание бромной воды).

2. Присоединение галогеноводородов:

+HCl

НССН + НCl  CH₂=CHCl  CH₃CHCl₂

Реакция проходит в две стадии: первая – присодинение к тройной – связи протекает труднее. Присоединение галогеноводородов к гомологам ацетилена протекает по правилу Марковникова в соответствии с поляризацией тройной связи.

3. Присоединение воды (реакция Кучерова):

Присоединение воды к алкинам происходит в присутствии солей ртути (II) и сильных кислот. Реакция открыта М.Г. Кучеровым:

Hg²⁺, H₂SO₄ изомеризация

НССН + Н₂О  HC=CH₂  HCCH₃

 

OH O

Виниловый спирт ацетальдегид

В результате реакции гидратации только ацетилен превращается в альдегид, а его гомологи – в кетоны. Реакция протекает по правилу Марковникова.

Hg²⁺, изомеризация

СН₃ССН + НОН  СН₃С=СН₂  СН₃ССН₃

 

ОН О

Енол пропанон