4. Восстановление:

При каталитическом гидрировании тиолов происходит удаление атома серы из молекулы тиола и образуются соответствующие углеводороды:

Н₂, Ni, 300⁰С

C₂H₅SH  С₂Н₆ + Н₂S

ФЕНОЛЫ

Фенолы – органические соединения, в которых один или несколько атомов водорода ароматического кольца замещены на гидроксильные группы.

Общая формула фенолов Ar–ОН (Ar – ароматический радикал).

Классификация.

По числу –ОН-групп в ароматическом кольце различают:

1. Одноатомные фенолы

- от толуола – крезолы от ксилола - ксиленолы

о-крезол м-крезол п-крезол

2. Двухатомные

1,2-дигидроксибензол 1,3-дигидроксибензол 1,4-дигидроксибензол

(пирокатехин) (резорцин) (гидрохинон)

3. Трехатомные

пирогаллол флороглюцин гидроксигидрохинон

Способы получения.

1. Выделение из каменноугольной смолы.

2. Щелочное плавление солей ароматических сульфокислот:

3. Гидролиз галогенбензолов:

4. Кумольный синтез фенола (реакция Сергеева):

AlCl₃ +O₂ СН₃ +Н⁺

С₆Н₆ + СН₂=СНСН₃  С₆Н₅СН(СН₃)₂  С₆Н₅СООН  С₆Н₅ОН + СН₃ССН₃

Кумол СН₃

Химические свойства.

Реакционными центрами в молекулах фенолов являются фенольная гидроксильная группа и ароматическое кольцо, взаимно влияющие друг на друга. Фенольная гидроксильная группа за счет р,сопряжения с кольцом является электронодонором.

Сопряжение группы ОН с ароматическим кольцом обусловливает дефицит электронной плотности на атоме кислорода, в результате чего протон гидроксильной группы фенолов становится более подвижным, чем в спиртах, т.е. увеличиваются кислотные свойства. В то же время основные и нуклеофильные свойства фенольного гидроксила понижены по сравнению со спиртовым.

Благодаря электронодонорному влиянию фенольного гидроксила электронная плотность ароматического кольца повышена по сравнению с бензолом, особенно в орто- и пара-положениях. Это существенно облегчает протекание реакций электрофильного замещения и окисления.

1. Кислотные и основные свойства.

Повышенная кислотность фенолов проявляется в их способности взаимодействовать с растворами щелочей:

С₆Н₅ОН + NaОН  С₆Н₅ОNa + Н₂О

феноксид натрия

Однако фенол не реагирует с гидрокарбонатом натрия, т.к. он слабее угольной кислоты. Напротив, действием СО₂ на феноксиды получают свободный фенол:

С₆Н₅ОNa + СО₂ + Н₂О  С₆Н₅ОН + NaНСО₃

Заместители в ароматическом кольце влияют на кислотность фенолов. Электронодонорные заместители снижают кислотность, а элнектроноакцепторные сильно увеличивают кислотность. Например, по своим кислотным свойствам 2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота) приближается к сильным минеральным кислотам.

Вследствие р,сопряжения гидроксильной групы с ароматическим кольцом фенолы являются очень слабыми основаниями Бренстеда. Поэтому фенолы не образуют солей даже с сильными минеральными кислотами.