2. Реакции нуклеофильного присоединения.

Общность реакций присоединения к тройной связи нуклеофильных реагентов состоит в том, что в результате реакции образуются винильные производные. На этом основании эти реакции называют реакциями винилирования.

1. Присоединение HCN:

CuCl, NH₃

НССН + HCN  СН₂=СНСN (акрилонитрил)

2. Присоединение карбоновых кислот:

Н₃РО₄

НССН + НООССН₃  СН₂=СНООССН₃ (винилацетат)

3. Присоединение спиртов:

КОН, t

НССН + НОС₂Н₅  CH₂=CHОС₂Н₅ (этилвиниловый эфир)

Все эти продукты используются в промышленности для получения полимерных материалов. Присоединение фенолов, тиолов, амидов, вторичных аминов проходит аналогично.

3. Реакции окисления-восстановления.

Алкины легко окисляются различными окислителями - КMnO₄ в кислой или щелочной среде, К₂Сr₂O₇ в кислой среде, озоном.

1. Окисление КMnO₄ или К₂Сr₂O₇:

5СН₃ССН + 8КMnO₄ + 12Н₂SO₄  5СН₃СООН + 5СО₂ + 4К₂SO₄ + 8MnSO₄ + 12H₂O

При окислении тройная связь расщепляется и продуктами окисления являются карбоновые кислоты. Первичный атом углерода в алкинах с концевой тройной связью в жестких условиях окисляется в СО₂.

Т.к. при окислении алкинов раствор КMnO₄ обесцвечивается, то эта реакция служит качественной реакцией на тройную связь.

2. Горение:

С₂Н₂ + 5О₂  4CO₂ + 2Н₂О +Q

Смесь С₂Н₂ с воздухом взрывоопасна.

3. Восстановление водородом (гидрирование):

Pt, Ni Pt, Ni

НССН + Н₂  CH₂=CH₂ + H₂  CH₃CH₃

4. Реакции полимеризации.

1. Димеризация ацетилена:

CuCl, Н⁺

2НССН  СН₂=СНССН₂ (винилацетилен)

2. Тримеризация (реакция Зелинского):

С_акт., 600⁰С

3НССН  С₆Н₆

Гомологи ацетилена в присутствии металлоорганических катализаторов превращаются в соответствующие производные бензола:

3СН₃ССН  1,3,5-триметилбензол

5. Реакции замещения.

В этих реакциях проявляются слабые СН-кислотные свойства.

1. Взаимодействие с щелочными металлами:

НССН + 2Na  NaCCNa + H₂

2. Взаимодействие с амидом натрия:

НССН + 2NaNH₂  NaCCNa + 2NH₃

3. Взаимодействие с аммиачным раствором оксида серебра и аммиачным раствором хлорида меди (I)^

НССН + 2[Ag(NH₃)₂]OH  AgCCAg + 4NH₃ + 2H₂O

СН₃ССН + [Ag(NH₃)₂]OH  СН₃ССAg + 2NH₃ + H₂O

СН₃ССН + [Cu(NH₃)₂]Cl  СН₃ССCu + NH₄Cl

СН₃ССCH₃ + [Ag(NH₃)₂]OH 

СН₃ССCH₃ +[Cu(NH₃)₂]Cl 

Эта реакция служит качественной реакцией на тройную связь, т.к. образуется осадок серого цвета – ацетиленид серебра и осадок красно-бурого цвета – ацетиленид меди.

Алкадиены (диеновые углеводороды)

Общая формула алкадиенов С_nH_2n-2

Алкадиены – ненасыщенные углеводороды, в молекуле которых содержатся две двойные углерод-углеродные связи.

В соответствии с систематической номенклатурой названия алкадиенов происходят от названий алканов с заменой окончания –ан на –диен с указанием двойных связей:

СН₃СН₂СН₂СН₃ СН₂СНСНСН₂

Бутан бутадиен-1,3

В зависимости от расположения двойных связей различают три типа диенов:

• С кумулированными двойными связями – 1,2-диены (двойные связи непосредственно примыкают друг к другу):

СН₂=С=СН₂ пропадиен-1,2

• С сопряженными двойными связями (двойные связи разделены одной одинарной связью):

СН₂СНСНСН₂ бутадиен-1,3

• С изолированными двойными связями (двойные связи разделены более чем одной простой связью):

СН₂СНСНСНСН₂ пентадиен-1,4

Соединения с кумулированными связями очень неустойчивы и легко изомеризуются в алкины. По свойствам похожи на ацетиленовые. Соединения с изолированными связями являются типичными непредельными углеводородами и проявляют свойства алкенов. Наибольший интерес представляют сопряженные диены.