27. Цианидные и щелочные электролиты.

Основным их комп. явл. Au концентрац. 1-1,5г/л, в виде цианидного одновалентного комплекса [Au(CN)2]^- и свобод. цианид K, концентр. 5-25г/л. наличие свободного цианида обеспечив. электропроводн. р-ра и нормальное протекание анодного процесса, как с раствор., так и с нераствор. анодами. Повышенное содерж.цианида предотвращает совместное осаждение с Au многих неблагород. Ме, что, несомненно, является преимуществом. Но, вместе с тем цианиды дают электролиту высокую токсичность, кроме того – в цианид.р-рах всегда присутств. формиаты, цианиты, мочевина и аммиак. Из таких р-ров часто с Au осажд. и органич. полимеры. Кроме того – в них накапливаются карбонаты, которые необходимо периодически удалять.

Эксплуатир. цианидн. электролиты при pH=11-12,ik 0,1 до 0,5 А/дм2 и t от 17-70гр.C. Катодная поляризация в них большая, что обусл. высок. рассеив. способн. и мелкокристалл. структ. осадка. Осаждение Au всегда сопровожд. выделением газообраз. H2. Поэтому, даже при малых ik тока катодный выход ню меньше 100% всегда. С повышением ik выход Au по току резко падает. Перемешив. электролита, а так же повышение концентрации Au, позволяет поднять выход по току. Чем выше концентр. Au, повыш. t и интенсивнее перемешивание, тем большую плотность тока ik можно использовать. Осадки, как правило, матовые. Введение блескообраз. добавок и ПАВ повышает отражат. способность и твёрдость Au-покрытий. Однако, такие электролиты не нашли широкого применения.

28. Цианидные нейтральные электролиты.

Они позволют получать более толстые Au-покрытия без промежуточного крацевания. по сравнению с щелочными они более производительны, т.к. выход ню ~100%. Они содержат до 10г/л (Au) в виде дицианоаурата калия и 1-2г/л свободного цианида калия. Кислотность ~ 6,5-7,5 поддерживают добавлением ортофосфорной к-ты. Электролиты чувствительны к различного рода примесям, накаплив. в прцессе эксплуатации. небольшая концентрация цианида вызывает склонность к пассиваированию растворимых анодов и нестабильность процесса. По этой причине эксплуатация их, как правило с нерастворимыми анодами и в основном использ. для осаждения сплавов Au.

ЦИАНИДНЫЕ КИСЛЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ.

Они обеспеч. получение полублестящихи и более твёрдых, но менее пластичных осадков, чем щелочные электролиты. при введении в них незначит. добавок, так Ме, как Ni, Co, Ag, Sn, покрытия приобретают интенсивный блеск. Важное преимущество таких электролитов невысокая t

эксплуатации, меньшая пористость покрытий и более высокая скорость их осаждения. Золочение цианидно-кислых эл-ов проводят при значительно больших ik … ню уменьшается и тем значительней, чем ниже t и pH электролита. кислые электролиты можно использовать в широком диапазоне t, однако, при повышении t понижается отражат. способность покрытий. Поэтому, повышенную t электролита допускают лишь в тех случаях, когда необходимо получить максимальный выход по току, вести электролиз при высокой плотности тока или понизить внутр. напряж. и пористость осадков. Обычно же кислые электролиты эксплуатир. при t ~ к комнат. 18-30гр.C. Как и нейтральн. их эксплуат. с нерастворим. кислотность в них поддерж. с помощью орган. кислот: лимонной, винной, щавелевой, молочной, др. Но рациональнее для этого использ. ортофосфорную разбавл. кислоту. Свободного цианида в электролите – нет, но золочение возможно, т.к. цианистый комплекс 3-валентного Au очень прочный и не разлагается при pH 3-6. Поляризуемость катода в кислых электролитах меньше, чем в щелочных, поэтому меньше и их рассеивающая способность ~ в 2-2,5раза. Недостатки этих электролитов – низкий ню ~ 40-50%, из-за их работы при низких t, около 20-25гр.C и повышенных плотностях тока, что является их преимуществом.

Так же недостат. стабильность р-ра, повышенные внутренние напряжения в получаемых гальванич. осадках, хотя и при меньшей пористости. Срок службы кислых электролитов во многом определ. накоплением в них вредных продуктов. Вредн. прим. явл. ионы Cu(~0,1г/л), Fe, свободного цианида и Pb, а так же многие органич. соединения. Наиболее опасны ионы Cu, их присутствие повышает внутр. напряж. осадков и понижает выход Au по току.