33. Снятие бракованных Au покрытий с изделий.

1. Электрохимический: Заключается в анодном растворении в 4-х% р-р цианист. KCN при комнат. t и анодной плотности тока ik=0,5-0,9 А/дм2.

2. Химический: Снятие в результате обработки в р-ре: 100мл – H2SO4(конц.) + 250мл – HCl(конц.). Перед погружением детали смесь нагревают до t 60-70гр.C. Опустив деталь в смесь, добавляют небольшое кол-во HNO3, для образования царской водки, которая и является растворителем Au.

34. Электолитическое родирование.

Общие сведения о процессе родирования.

Rh получ. распр. благодаря св. высокой отражат. способности, высокой твёрдости – уступает лишь Cr, износостойкости и большой химостойкости в агрессивных средах. Отражат. способность Rh на 20% ниже чем у Ag, но в отличии от Ag – не изменяется под действием сернистых соединений.

Rh обладает не только высокой микротвёрдостью, но и значительн. внутренними напряжениями вследствие склонности поглощать H2. Микротв. Rh, осажден.электролит. в 6-7 раз выше, чем получ. металлургическим способом. Накоплен большой производ. опыт о работе фосфатных и сульфатных электролитов, причём фосфатные электролиты используют для получения покрытий при малых толщинах, 1-2мкм. Выход Ме по току повышается в сульфатном р-ре, что делает его более экономичным.

Все остальные электролиты – аминонитратный, аминонитритный, перхлоратный – распространяются мало. В ювелир. промышл. родирование (Род), используется сравнительно недавно.

Род. покрытия можно использ. для защиты Ag-поверхностей от потускнения. Так же родируют и поверхн. изделий сплавов белого золота. Это придаёт поверхн. необходим. привлекат. оттенки белого цвета, т.к. оттенки некоторых сплавов белого золота не всегда удовлетвор. потребителя своим сталистым серым цветом. Кроме того, значительно повышается износостойкость поверхности.

технология Род. относительно проста, но требует щательного проведения подготовит. операций и аккуратности при работе с электролитом.

35. Сульфатные электролиты родирования.

Готовятся эти электролиты из соли Rh и H2SO4. св-ва электролита, в основном, зависят от способа его приготовления, т.к. Ro в сернокислом р-ре образует комплексные соединения различного состава.

Жёлтый сульфат Rh2 (SO4)3 х 15H2O – содержит Rh в виде катиона.

Красная модификация Rh2 (SO4)3 х 4H2O – не содержит свободн. групп SO₄²

При t 125гр.C, взаимодействием Rh c H2SO4 – получают жёлтый хлопьевидный осадок, в котором соотнош. Rh и SO₄² равно 2:3.

Повышение t до 170-200гр.C – приводит к изменению этого соотношения до 1:3 и получ. уже зелёный осадок.

Дальнейшее повышение t до 200-300гр.C – приводит к обогащению ионами SO₄², но соотнош. Rh и SO₄² остаётся =1:3. Поэтому в р-ре, в зависимости от приготовления, могут находиться те или иные комплексы Rh. Это выраж. в окраске электролита и будет сказываться на структуре и св-вах осадков Rh. Из р-ров, имеющих красную окраску, Rh выделяется в виде порошка. Из р-ров жёлтого цвета можно получить плотные блестящие покрытия. Электролиты родирования в основном состоят из 2х компонентов: (2-60г/л)Rh, в пересчёте на Ме + (50-300г/л) H2SO4. Для тонких покрытий использ. малоконцентриров. р-ры, для получения осадков большей толщины – более концентриров. Повышение t р-ра, концентрации Rh и и перемешивания приводит к повышению выхода по току. Серная кислота мало влияет на процесс Rh. Наиболее заметно влияет плотность тока. Ню, с повышением ik - падает значительно. При высокой плотности тока, получаются напряженные покрытия ( с повыш. ост. внутр. напряж.) причём допустим. ik растёт с концентрацией Rh.

Трудность получ.Rh-покрытий сравнит. большей толщины связаны с возникновением в них значит. внутр. напряжений. В фосфатном электролите уже при 2мкм появл. микротрещины.

Наим. значен. напряжений характерно для сульфаматного и в особенности сульфатного электролита с добавками сульфата Mg, сульфаминовой и селеновой кислоты. Положительно также влияет повышение t электролита, а так же повышение концентрации Rh и серной кислоты, однако, нельзя допускать чрезмерный нагрев электролита, т.к. при t повыш. 60-70гр.C и низкой концентр. кислоты может происходить разложение электролита. Кач-во покрытия во многом зависит от чистоты исходных солей и кислоты. Особенно вредны ионы Cl, которые способствуют переходу жёлтой модификации соли в красную. В электролите родирования, в следствии большой его агрессивности, накапливаются примеси многих Ме. Причём, все Ме, кроме Ni и In, являются вредными и их содержание не должно превышать 2-3мг/л. примеси щелочных соединений вызывают пассивацию отдельных участков катода, что так же ухудшает кач-во покрытия. Для удаления примесей прибегают к регенерации электролита при котор. Rh высажив. в виде гидроокиси.

Родирование осущ. с нерастворимыми платиновыми или Rh анодами. В процессе работы родиевый электролит загрязняется примесями Ме и органич. веществами. От органич. примесей он освобождается обработкой р-ра активированным углем, или добавлением в р-р 30% перекиси H2. Из расчёта 10:15мл/л., с послед. кипячением и фильтрацией. При наличии в р-ре примесей различных Ме прибегают к регенерации электролита. Восстановлен. Rh … Zn цинком.

Окончательное востановление Rh определяется по обесцвечиванию р-ра. Выпавшийосадок сначала обрабат. при нагрев. …. на 1:1, а затем HNO3. Затем осадок тщательно отмывают от ионов Cl, высушивают и получившийся порошок использ. для приготовления электролита. Для активирования деталей, ……………………………. Можно применять катодную обработку в 10% H2SO4.

Большая чувствительность сульфатного электролита ко всяким примесям требует тщательного выполнения всех технологических операций.