Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ЭФХМО.doc
Скачиваний:
43
Добавлен:
12.09.2019
Размер:
410.62 Кб
Скачать

20. Электролиты блестящего никелирования.

Наиб. распостр. использ. блескообр. добавок примен. либо неорганич. блескообразователи - сернокисл. соли Co и Cd, либо органич. блескообразователи – соли сульфированного нафталина.

Например, электролит разраб. Кудрявцевым Н.Т. – сернокислый Ni – NiSO4 x 7H2O – 200-300;

борная к-та – H3BO3 – 25-30; NaCl – 3-15; NAF – 4-6; блескообр. – натриевая соль,

1,5 – нафталиндисульфокислоты – 2-4г/л; формалин 1-1,5 г/л. рабочая t +20-30гр. Цельсия,

pH – 5,8-6,3, ik- 2-3 А/дм2, (ню)95-96%. При перемешивании электролита ik можно повысить до 5А.

В зависимости от кач-ва блескообр. электролит требует проработки. Электролит стабилен, долговременно работоспособен.

После добавки блескообразователя электролит надо прокипятить. Основн. неполадки – матовость в средн. части изд. при удовлетв. блеске на кромке. Связано с недостатк. блескообразоват. или низкой ik. Недост. электролита явл. низкая рассеивающая способность, хрупкость покрытий, неравномерность блеска. Разраб. электролиты и с др. блескообразующими добавками.

21. ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ СЕРЕБРЕНИЕ.

Свойства и области применения Ag-покрытий Ag обладает высокой электропроводимостью, отражат. способн. и хим. устойчивостью, особенно в услов. … щелочных р-ров и большинства органич. кислот. Поэтому Ag применяют для покрытия токоведущих деталей, для защиты хим. аппаратуры и приборов от коррозии, придания поверхности отражательных св-в. Ag- наилучш. отражат. хар-ки. В ювелир. пр-ве серебрение применяется с декор. целью, часто с послед. оксидированием. Обычно покрыв. Ag изделия из Cu и её сплавов. Для защиты от коррозии чёрных Ме – не применяется. Существенный недостаток Ag-покрытий высокая чувствительность к сернистым соедин. с образов. тёмных сульфатных плёнок. Они резко снижают декор. св-ва. Для электролит. серебрен. примен. только р-ры комплекс. солей. Электролизация комплексных ионов происходит при значительной катодной поляризации. Из р-ров простых солей, например сернокислого Ag, осадки получаются крупнозернист. и рыхлыми. Катодная поляризация в отсутств. спец. добавок практически = 0.

Лучшими явл. цианистые электролиты, они характеризуются высокой рассеивающей способностью и мелкозернистой структурой осаждаемых покрытий. Так же разрабат. заменители цианистых р-ров – железосинеродистые, пирофосфатные, иодирные, сульфидные и др.

22. Цианидные электролиты.

Основными компонентами цианистых электролитов являются:

  1. комплексная соль Ag: AgCN x KCN,n=2-4, в зависимости от концентрации свободного цианида;

  2. свободн. цианид щелочного Ме.

Кач-во и св-во покрытий в значительной степени связаны с составом электролита, т.е. с соотношением указанных компонентов. Увеличен.концентр. свободн. цианида способствует росту катодной поляризации. Это приводит к формированию мелкокристаллич. покрытий, повышению равномерности распред тока по поверхности катода, и лучшему растворению серебряных анодов.

Оптимальное соотнош. концентрац. Ag и свободного цианида 1:(1-1,5). Интенсификация процессов серебрения производ. при риверсировании пост. тока.

Рекомендуемое соотношение катодного и анодного периода: 20:5 или 10:1. Катодная плотность тока при этом может быть повышена на 30-50%. При осаждении покрытий на детали Cu-сплавов, во избежание контактного осаждения серебра, производят предварительное амальгомирование или серебрение.

Электролит для предварит. серебрения содержит:

в (г/л) 1-2 AgNo3 (в пересчёте на Ме);

80-90 свободного цианистого K$

15-20 карбоната K (K2CO3).

Обраб. детали загруж. в ванну под током и ведут электролиз 3-5 минут при катодн. ik 0,1-0,3.

Аноды из нерж. стали или Ni. Растворимые аноды здесь не использ., т.к. в присутствии большого

кол-ва цианида они дополнит. подверг. хим. растворен., нарушая баланс ванны. Электролиты для основного серебрения различ. по концентр. Ag и свобод. цианида. А так же диапазоном рабочих ik.

Электролит для основного серебрения.

Компоненты (г/л)

элемента 1

2

3

AgNO3 (в пер.на Ме)

12-15

20-25

40-45

KCN

8-10

15-20

50-60

K2CO3

20-30

15-20

40-45

Ik, А/дм2

0,3-0,5

0,3-0,8

0,5-1

При риверсировании пост. тока его плотность в электролите №-3 можно повысить до 1,5 А/дм2. Катодные и анодные выходы Ме по току ~ 100%. В качестве анодов при серебрении предпочтительно применять вальцованный рекристаллизованный Ме. Небольшая примесь Cu не влияет на раствор, а примеси Pb, Pd, Se – тормозят этот прцесс. Во избежание загрязнения электролита анодным шламом включающий мелкодисперсное Ag и чужеродн. Ме. Аноды следует загружать в ванну в чехлах из пропиленовой или хлориновой ткани (ткань хлорин).