8.9. Хроматометрия

Основной реакцией хроматометрии является реакция окисления дихроматом в кислой среде:

Cr₂O₇^2- + 14 H⁺ + 6e ↔ 2 Cr³⁺ + 7 H₂O; .

Как показывает величина окислительно-восстановительного потенциала, дихромат является менее сильным окислителем, чем перманганат, и его практическая значимость поэтому не столь широка.

Рабочий раствор K₂Cr₂O₇ готовят по точной навеске, т.к. он устойчив и в твердом виде, и в растворе. В качестве индикаторов используют дифениламин, фенилантраниловую кислоту и др.

Наиболее важным практическим применением хроматометрии является определение железа в различных пробах после предварительного восстановления его до Fe (II), а также урана, который предварительно переводят в U(IV).

Вопросы и задачи

1. Как определяется фактор эквивалентности в реакциях окисления-восстановления?

2. От чего зависит скачок титрования в методах окислительно-восстанови­тельного титрования?

3. Какими способами можно фиксировать точку эквивалентности?

4. Как связан интервал перехода редокс-индикатора с его стандартным окислительно-восстановительным потенциалом?

5. Какие реакции называют автокаталитическими?

6. Как можно классифицировать методы окислительно-восстановительного титрования?

7. На чем основан метод перманганатометрии?

8. Почему нельзя приготовить титрованный раствор KMnO₄ по точной навеске этого вещества?

9. Нужен ли индикатор при проведении перманганатометрического титрования? Почему?

10. При каких условиях проводят иодометрическое титрование?

11. Почему для приготовления рабочего раствора иода используют иодид калия?

12. Какие причины вызывают возможное изменение титра тиосульфата натрия при хранении?

13. На чем основано иодометрическое определение окислителей, восстановителей?

14. Почему хроматометрия менее широко используется, чем перманганатометрия?

15. Какие индикаторы применяют при хроматометрическом определении?

16. Чему равны молярные массы эквивалентов окислителей и восстановителей в следующих реакциях:

2 KMnO₄ + 5 KNO₂ + 3 H₂SO₄ = 2 MnSO₄ + K₂SO₄ + 5 KNO₃ + 3 H₂O;

K₂Cr₂O₇ + 6 KI + 7 H₂SO₄ = Cr₂(SO₄)₃ + 3 I₂ + 4 K₂SO₄ + 7 H₂O?

17. Навеску KMnO₄ 1,8750 г растворили и довели водой до 500 мл. Вычислить молярную массу эквивалента для реакции: а) в кислой среде; б) в щелочной среде.

Ответ: а) 0,1187 н.; б) 0,07122 н.

18. Навеску технического железного купороса 5,770 г растворили и довели объем раствора водой до 250 мл. На титрование 25,00 мл раствора пошло в среднем 19,34 мл раствора KMnO₄ с титром 0,003100 г/мл. Чему равна массовая доля (%) FeSO₄?

Ответ: 50,0 %.

19. К 25,00 мл раствора H₂S прибавили 50,00 мл 0,01960 н. раствора иода. На последующее титрование избытка I₂, не вошедшего в реакцию, пошло 11,00 мл 0,02040 н. раствора Na₂S₂O₃·5 Н₂О. Сколько граммов H₂S содержится в 1 л анализируемого раствора?

Ответ: 0,5150 г.

Глава 9. Титрование по методу осаждения

В основе метода лежат реакции образования малорастворимых соединений:

xMⁿ⁺ + yR^m– → M_xR_y.

К реакциям метода осаждения предъявляются следующие требования: достаточно малая растворимость осадка и быстрое его образование при добавлении титранта, минимальное соосаждение примесей и наличие индикатора, позволяющего фиксировать конец реакции.

Наибольшее практическое применение из методов осаждения имеют методы, основанные на осаждении нитратом серебра (аргентометрия) и нитратом ртути (I) (меркурометрия).