2.2. Гидролиз солей

Гидролизом солей называется процесс взаимодействия ионов соли с ионами воды. Обязательным условием гидролиза является образова­ние слабого электролита в результате реакции. Если слабый электро­лит не образуется, то такая соль гидролизу не подвергается. Гидролизу подвергаются соли, образованные: 1) слабыми кислотами и сильными основаниями; 2) слабыми основаниями и сильными кисло­тами; 3) слабым и основаниями и слабыми кислотами. При обычных условиях гидролиз идет только по первой стадии.

1. Гидролиз солей, образованных слабыми кислотами и сильными ос­нованиями:

	↓CH3COONa + H2О = CH3COOH + NaOH	pH > 7
	CH3COO^- + H2О = СH3CООН + ОН^-
	Na2CO3 + H2O = NaHCO3 + NaOH	I ступень
	СО3^2- + Н2О = HСО3^-	pH > 7
	NaHCO3 + Н2О = H2СО3 + NaOH	II ступень
	НСО3^- + Н2О = H2CO3 + ОН^-	pH > 7

2. Гидролиз солей, образованных слабыми основаниями и сильными кислотами:

	NH4Cl + H2O =NH4OH + HCl	pH < 7
	NH4^+ + H2O = NH4OH + H^+
	Cu(NO3)2 +Н2О = CuOHNO3 + HNO3	I ступень
	Си^2^+ + Н2О = СuОН^+ + Н^+	pH < 7
	CuOHNO3 + Н2О = Сu(ОН)2 + HNO3	II ступень
	СuОН^+ + Н2О = Сu(ОН)2 + Н^+	pH < 7

3. Гидролиз солей, образованных слабыми основаниями и слабыми кислотами:

	NH4CN +H2O = NH4OH + HCN	pH = 7
	NH4^+ + CN^- + H2O = NH4OH + HCN

В данном случае .

Соли очень слабых кислот и нерастворимых оснований не могут существовать, так как подверга­ются глубокому полному гидролизу:

Cr₂S₃ + 6Н₂О = Сr(ОН)₃ + 3H₂S.

Соли, образованные сильными основаниями и сильными кислотами, не содержат ионов, способных связывать ионы воды в слабые элек­тролиты, и практически гидролизу не подвергаются.

Гидролиз соли, образованной слабой кислотой НА и сильным осно­ванием, характеризуется константой гидролиза К:

К_Г = [ОН^-] [НА] / [А^-] = К_H2O/ К_кисл.,

где К_H2O – ионное произведение воды.

Последнее соотношение показывает, что чем слабее кислота, т.е. чем меньше константа ее диссоциации, тем больше константа гидролиза образованной ею соли.

Аналогично для соли слабого основания МОН и сильной кислоты:

К_Г = [Н⁺] [МОН] / М⁺ = К_H2O / К_осн.

Отсюда следует, что К_Г тем больше, чем меньше К_осн, т.е. чем слабее основание МОН.

Степенью гидролиза h называется доля электролита, подвергшаяся гидролизу. Она связана с константой гидролиза К_Г уравнением, аналогичным закону разбавления Оствальда для диссоциации слабого элек­тролита:

K_Г = h² C_M / (1 - h).

Чаще всего гидролизованная часть соли очень мала, а концентрация продуктов гидролиза незначительна. В подобных случаях h << 1, и в знаменателе последней формулы этой величиной можно пренебречь. Тогда связь между К_Г и h выразится более простыми соотношениями:

К_Г = h² См или h = .

Из последнего уравнения следует, что степень гидролиза данной соли тем больше, чем меньше ее концентрация, иначе говоря, при раз­бавлении раствора гидролизующейся соли степень ее гидролиза воз­растает.