2.5. Методы количественного определения 2.5.1. Кислотное число

Кислотным числом 1_А называют массу (в мг) калия гидроксида, необходимую для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г испытуемого вещества.

Около 10,00 г или указанную в частной статье навеску испытуемого вещества (г) растворяют в 50 мл смеси равных объемов спирта Р и эфира Р, предварительно нейтрализованной 0,1 М раствором калия гидроксида, если нет других указаний в частной статье, используя в качестве индикатора 0,5 мл раствора фенолфталеина Р1.

• Если испытуемое вещество в целях консервации было насыщено углерода диоксидом Р, перед взвешиванием его выдерживают в выпарительной чашке в течение 24 ч в вакуум-эксикаторе.

• Если испытуемое вещество не растворяется в смеси растворителей, к колбе присоединяют обратный холодильник и слегка нагревают на теплой водяной бане при постоянном перемешивании до растворения вещества. Затем прибавляют 0,5 мл раствора фенолфталеина Р1 и титруют 0,1 М раствором калия гидроксида до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение 15 с.

• Если объем 0,1 М раствора калия гидроксида, требуемый для титрования, менее 2 мл, то соответствующим образом увеличивают массу навески испытуемого вещества или используют разбавленный титрант (в последнем случае вносят соот­ветствующие изменения в формулу расчета).

Кислотное число !_А вычисляют по формуле:

5,610 • V

m

где:

V - объем 0,1 М раствора калия гидроксида, израсходованного на титрование, в миллилитрах;

5,610 - масса калия гидроксида, соответствующая 1 мл 0,1 М раствора калия гидроксида, в миллиграммах;

m - масса навески испытуемого вещества, в граммах. 2.5.2. ЭФИРНОЕ ЧИСЛО

Эфирным числом 1_Е называют массу (в мг) калия гидроксида, необходимую

для

омыления эфиров, содержащихся в 1 г испытуемого вещества.

# Эфирное число 1_Е определяют по разности между числом омыления и кислотным числом и вычисляют по формуле:

¹E ¹S ¹A ⁵

где:

I_s - число омыления; 1_А - кислотное число.

2.5.3. Гидроксильное число

Гидроксильным числом 1он называют массу (в мг) калия гидроксида, эквивалентную массе кислоты, связывающейся при ацилировании 1 г испытуемого

вещества.

МЕТОД А

Навеску испытуемого вещества, в соответствии с табл. 2.5.3.-1, помещают в круглодонную колбу со шлифом вместимостью 150 мл, если нет других указаний в частной статье. Прибавляют объем раствора уксусного ангидрида Р1, указанный в таблице 2.5.3.-1.

К колбе присоединяют воздушный холодильник, помещают в кипящую водяную баню, поддерживая уровень воды в бане на 2,5 см выше уровня жидкости в колбе, и нагревают в течение 1 ч. Затем через верхний конец воздушного холодильника прибавляют 5 мл воды Р. При помутнении к раствору прибавляют пиридин Р до полного исчезновения мути, отмечая израсходованный объем. Колбу встряхивают, помещают в кипящую водяную баню на 10 мин. Затем колбу извлекают из водяной бани и охлаждают до комнатной температуры. Воздушный холодильник и стенки колбы промывают 5 мл спирта Р, предварительно нейтрализованного раствором фенолфталеина Р1. Полученный раствор титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым, используя в качестве индикатора 0,2 мл раствора фенолфталеина Р1 .

Параллельно проводят контрольный опыт.

Гидроксильное число 1он вычисляют по формуле:

_Т = 28.05 • у - Vi) + _т

¹ OH A ⁵

m

где:

V1 - объем 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованного на титрование испытуемого вещества в миллилитрах;

V2 - объем 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный на титрование в контрольном опыте в миллилитрах;

m - масса навески испытуемого вещества, в граммах;

28,05 - масса калия гидроксида, которая соответствует 1 мл 0,5 М раствора калия гидроксида, в миллиграммах; 1а - кислотное число.

МЕТОД В

Навеску испытуемого вещества помещают в сухую коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 5 мл и прибавляют 2,0 мл пропионового ангидрида реактива Р. Колбу закрывают, осторожно встряхивают до растворения вещества и оставляют на 2 ч, если нет других указаний в частной статье. Затем содержимое колбы помещают в коническую колбу с широким горлом вместимостью 500 мл, в которой содержится 25,0 мл раствора 9 г/л анилина Р в циклогексане Р и 30 мл кислоты уксусной ледяной Р. Полученный раствор перемешивают, оставляют на 5 мин, прибавляют 0,05 мл раствора кристаллического фиолетового Р и титруют 0,1 М раствором кислоты хлорной до появления ярко-зеленого окрашивания.

Параллельно проводят контрольный опыт.

Гидроксильное число 1он вычисляют по формуле:

_Т = 5,610• (Vi -V₂)

OH ^,

m

где:

V1 - объем 0,1 М раствора кислоты хлорной, израсходованной на титрование испытуемого вещества, в миллилитрах;

V2 - объем 0,1 М раствора кислоты хлорной, израсходованной на титрование в

контрольном опыте, в миллилитрах;

m - масса навески испытуемого вещества в граммах;

5,610 - масса калия гидроксида, которая соответствует 1 мл 0,1 М раствора калия гидроксида, в миллиграммах.

Количество воды, содержащейся в испытуемом веществе, определяют полумикрометодом (2.5.12).

Пересчет гидроксильного числа 1он проводят по формуле:

1он = (найденное значение гидроксильного числа вещества) - 31,1 • у,

где:

у - содержание воды в испытуемом веществе, в процентах.