Инструментальные методы анализа

Концентрационная поляризация (ηс) возникает вследствие медленной диффузии вещества из объёма раствора к поверхности электрода и приводит к уменьшению потенциала электрода. В том случае, когда измеряют величину равновесного потенциала, концентрационная поляризация является нежелательным процессом, и её стремятся свести к минимуму. В вольтамперометрических методах анализа она, наоборот, необходима. Для уменьшения концентрационной поляризации, анализируемый раствор постоянно перемешивают и кроме того, плотность тока на индикаторном электроде должна быть незначительной. В вольтамперометрии измерение проводят в разбавленных неперемешиваемых растворах и применяют электроды с большой плотностью тока.

Кинетическая поляризация, или перенапряжение (ηt) обу-

словлена медленным переносом электронов на поверхности электродов. Величина кинетической поляризации зависит от природы окис- лительно-восстановительной системы и материала электрода.

								Hg	+1,07 B
E0 = 0 B	2H+ + 2e	î H2↑	j = 0,1	A/cм	2
			1 M H2SO4					Pt	+0,04 B

25.2. Классификация электрохимических методов анализа

Согласно IUPAC

кондуктометрия

Методы, в которых не должны приниматься во внимание ни двойной электрический слой, ни какие-либо электродные реакции

Методы, связанные с явлениями в двойном электрическом слое, но для которых не должны приниматься во внимание никакие электродные реакции

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Методы, связанные с электродными реакциями

с применением постоянных						с применением переменных
факторов возбуждения						факторов возбуждения
потенциометрия				кулонометрия			вольтамперометрия
	электрогравиметрия

321