- •Санкт-петербургский университет государственной противопожарной службы мчс россии
- •Тема 1. Физико-химическая природа горения Введение
- •Определение горения.
- •Механизм химических реакций при горении.
- •1.3.Влияние различных факторов на скорость химических реакций при горении
- •1.4. Основные процессы, происходящие при горении.
- •1.5. Опасные факторы пожара и их воздействие на человека
- •Материальный баланс процессов горения
- •Тема 2. Пожарная опасность неорганических веществ
- •2.1. Пожарная опасность металлов
- •Образуют водород
- •2.2.2. VII группа (подгруппа VII а) Галогены (солероды)
- •2.2.3. VI группа (подгруппа VI а) Кислород и халькогены (рождающие медь)
- •2.2.4. V группа (подгруппа V а) Подгруппа азота
- •2.2.5. IV группа (подгруппа IV а) Подгруппа углерода
- •2.2.6. III группа (подгруппа III а) Подгруппа алюминия
- •2.2.7. II группа (подгруппа II а) Щелочноземельные металлы
- •2.2.8. VIII группа (подгруппа VIII а) Инертные газы
- •2.2.9. Водород
- •2.3. Классификация горючих веществ и материалов.
- •2.3.1. Окислители.
- •Тема 3. Пожароопасные свойства углеводородов
- •3.1. Ациклические предельные углеводороды (алканы)
- •1. Основные реакции алканов – реакции замещения водорода, идущие по свободно-радикальному механизму.
- •3.2. Ациклические непредельные углеводороды
- •Непредельные углеводороды
- •3.3. Галогенпроизводные углеводородов
- •3.4. Насыщенные циклические соединения (циклоалканы)
- •3.5. Ароматические углеводороды (арены)
- •3.5.1. Конденсированные циклические системы
- •Тема 4. Пожароопасные свойства кислородсодержащих органических соединений
- •4.1. Спирты
- •Классификация спиртов
- •4.1.1. Предельные одноатомные спирты
- •4.1.2. Многоатомные спирты
- •4.1.3. Фенолы
- •4.2. Простые эфиры спиртов
- •4.3. Органические перекисные соединения
- •4.4. Альдегиды и кетоны
- •4.5. Карбоновые кислоты
- •Классификация карбоновых кислот
- •4.5.1. Предельные одноосновные карбоновые кислоты
- •4.5.2. Непредельные карбоновые кислоты
- •4.5.3. Высшие жирные кислоты
- •4.5.4. Мыла
- •4.6. Сложные эфиры
- •4.6.1. Жиры
- •4.6.2. Воски
- •Тема 5. Органические соединения, содержащие серу и азот
- •5.1. Сероорганические соединения
- •5.1.1. Тиолы
- •5.1.2. Органические сульфиды
- •5.1.3. Эфиры серной кислоты
- •5.2. Азотсодержащие органические соединения
- •5.2.1. Амины
- •Первичные алифатические амины
- •Вторичные алифатические амины
- •Первичные ароматические амины
- •Химические свойства солей диазония
- •5.2.2. Цвет и строение вещества
- •5.2.3. Нитросоединения
- •Тема 6. Полимеры и полимерные материалы
- •Классификация полимеров
- •Отличительные особенности полимеров
- •6.1. Способы получения полимеров
- •6.1.1. Реакции полимеризации
- •6.1.2. Реакции поликонденсации
- •6.2. Деструкция полимеров
- •6Редельно допустимые концентрации в воздухе
- •6.3. Факторы, влияющие на термостойкость полимеров
- •6.4. Полимерные материалы
- •6.4.1. Каучуки
- •6.4.2. Пластмассы
- •6.4.3. Химические волокна
- •Тема 7. Химия огнетушащих веществ
- •7.1. Способы прекращения горения
- •Отв и способы прекращения горения
- •Применение отв для тушения пожаров различных классов
- •7. 2. Вода как отв
- •Преимущества воды как отв
- •1. Дешевизна, доступность, простота: применения, хранения, транспортировки, подачи.
- •Недостатки воды как отв
- •1. Высокая температура замерзания.
- •Если угол не устанавливается, то смачивание полное, капля тонкой пленкой растекается по поверхности твердого тела.
- •Пути повышения эффективности воды как отв
- •7.3. Пены как отв
- •7.3.1. Общая характеристика пенообразователей
- •Классификация пенообразователей по составу и назначению
- •7.3.4. Пенообразователи целевого назначения
- •7.4. Негорючие газы как отв
- •7.5. Ингибиторы горения
- •7.5.1. Хладоны как отв
- •7.5.2. Тушение порошковыми составами
- •Литература
- •Нормативные правовые акты*
Образуют водород
а) железо, цинк, индий, никель, кобальт, марганец, хром, уран, олово – с соляной и серной кислотами;
б) алюминий, галлий, титан, цирконий, медь (в присутствии платины) – только с соляной кислотой;
в) алюминий, галлий, ванадий, олово, двуокись вольфрама – с сильными щелочами.
Не разлагают воду ни при каких условиях, не взаимодействуют с серной и соляной кислотой:
свинец, ртуть, золото, серебро, платина.
2.2. Характеристика элементов главных подгрупп
и их соединений
2.2.1. I группа (подгруппа IА)
Щелочные металлы
Элемент |
Название |
Кем открыт |
Год открытия |
Li |
Литий ("камень" |
Арфведсон, Дэви |
1817 |
Na |
Натрий ("вскипающий в уксусе") |
Дэви |
1807 |
K |
Калий ("алкали" - щелочь) |
Дэви |
1807 |
Rb |
Рубидий ("красный" – спектр.) |
Бунзен |
1861 |
Cs |
Цезий ("голубой" – спектр.) |
Бунзен |
1860 |
Fr |
Франций |
М.Перей |
1939 |
В ряду Li – Na – K – Rb – Cs – Fr наблюдается
а) уменьшение электроотрицательности;
б) уменьшение энергии ионизации;
в) усиление металлических (восстановительных свойств);
г) снижение температуры плавления (1810C у Li, 290С у Fr);
д) увеличение плотности металла (0,53 г/см3 у Li, 1,9 г/см3 у Fr).
Франций является самым сильным восстановителем среди всех элементов периодической системы.
В природе щелочные металлы главным образом находятся в виде следующих солей: NaCl – поваренная соль, Na2SO410H2O – глауберова соль, NaNO3 – чилийская селитра, KCl - сильвин, KClNaCl – сильвинит.
Получены щелочные металлы были сравнительно поздно, поскольку основным способом их получения является электролиз расплавов солей.
электролиз
2NaCl 2Na + Cl2
Таким образом, с помощью электролиза могут быть получены все щелочные металлы, в том числе и самый сильный металл – франций, следова-тельно, только электрический ток является более сильным восстановителем, чем франций.
Из всех металлов Периодической системы щелочные металлы облада-ют наиболее выраженными восстановительными свойствами и химической активностью. Во всех соединениях щелочные металлы имеют степень окисления +1.
Взаимодействие с кислородом.
Все щелочные металлы бурно реагируют с кислородом, образуя при горении оксид (литий), пероксид (натрий), надпероксид (калий и цезий).
4Li + O2 2Li2O
2Na + O2 Na2O2
K + O2 KO2
Пероксиды и надпероксиды при нагревании разлагаются с выделением кислорода и оксида.
t
2Na2O2 2Na2O+ O2
2. Взаимодействие с водой.
С водой бурно реагируют с выделением большого количества тепла как сами щелочные металлы, так и некоторые их соединения (оксиды, пероксиды, гидриды, карбиды). Такие экзотермические химические реакции представляют собой значительную пожарную опасность. Очевидно, что тушение водой этих соединений недопустимо.
2.1. При взаимодействии с водой щелочных металлов выделяяется водород.
2Na + 2H2O 2NaOH + H2
2.2. Водород также выделяется при взаимодействии гидридов щелочных металлов с водой.
LiH + H2O LiOH + H2
Гидрид лития используется для наполнения водородом спасательных средств на воде (плотов, подушек, поясов).
2.3. С водой бурно реагируют оксиды и пероксиды щелочных металлов, образуя при этом щелочи.
K2O + H2O 2KOH
Na2O2 + 2H2O 2NaOH + H2O2O
H2O
Во второй реакции выделяющаяся перекись водорода разлагается на атомарный кислород и воду. Подобная реакция используется для отбеливания различных материалов в текстильной промышленности. Вещества, выделяющие атомарный кислород называются оксилитами.
2.4. С водой очень бурно (и даже в атмосфере углекислого газа) реагирует карбид лития, выделяя при этом углерод в виде сажи.
2Li2C2 + 2H2O + O2 4LiOH + 4C
3. Тушение щелочных металлов представляет значительную трудность, поскольку нагретые до высокой температуры, они бурно реагируют с наибо-лее распространенными огнетушащими веществами. При этом часто выделяются горючие вещества и вещества, склонные к взрывному разложению.
4Li + 2CO2 Li2CO3 + LiO2 + C
6Li + N2 2Li3N
4Li + SiO2 2Li2O + Si
4. Пероксид натрия используется для регенерации кислорода в замкнутых объемах (например, на подводных лодках, космических кораблях, а также в противогазах).
2Na2O2 + 2СO2 2Na2СO3 + O2
Некоторые соединения щелочных металлов широко используются как огнетушащие вещества.
Так, порошковые огнетушители на основе соды используются для тушения горящей нефти и масел.
2NaHCO3 Na2СO3 + CO2 + H2O
В состав некоторых огнетушащих порошков входит сильвинит
KClNaCl.
Свойства щелочных металлов – это свойства типичных металлов и сильнейших восстановителей. Полной их противоположностью являются элементы – окислители VII группы Периодической системы.