23.Влияние различных факторов на электропроводность для р-ров сильных электролитов.

Молярная электрическая проводимость р-ра электролитов зависит от 2 факторов: от степени диссоциации электролита и от электрического взаимодействия между ионами.

С увеличением конц. электролита в р-ре уменьшается степень диссоц. и увеличивается электростатическое взаимодействие между ионами. Это приводит к уменьшению молярной электростатической проводимости. Выражение зависимости м.э.провод. от его конц. : ٨ = α * ƒ_٨*٨_∞

где ƒ_٨ = (u₊ + u_-) / (u₊^∞ + u_-^∞) – к-нт электрич.проводимости.

Для сильных электролитов α=1 ,поэтому имеем ٨ = ƒ_٨*٨_∞.

Таким образом, в р-рах сильных электролитов изменение молярн. электрич. проводимости с конц.обусловлено коэф. электрич. проводимости, т.е. влиянием электростатич. взаимодействия ионов на скорость их движения.

Молярн. электрич. првод. сильного электролита сравнительно медленно меняется с конц. электролита. Это объясняется тем,что к-нт электрич. проводимости в р-ре сильного электролита меняется с конц. слабее, чем степень диссоциации в р-ре слабого электролита с его концентрацией.

Рассмотри зав-сть уд. электрич. провод. р-ра сильного электролита от концентрации.

Т.к. ٨=1000æ/с , то æ=٨_∞/1000(c ƒ_٨)

В конц. р-рах ƒ_٨ уменьшается . Если оно уменьшается быстрее чем растет с ,то уд. электрич. проводимость имеет макс. значение.

Изменение молярной электрической проводимости р-ров сильных электролитов объясняется торможением движения ионов в электрическом поле из-за их электростатич. взаимодействия. С увелич. конц. р-ра ионы сближ. и электростатич. взаимодействие между ними возрастает.

24.Уравнение Кольрауша для слабых и сильных электролитов. Числа переноса.

Эквивалентная электропроводность при бесконечно малом разведении равна сумме предельных подвижностей ионов.

٨_∞=U_∞ + V_∞

Величины U_∞ и V_∞ являются предельными подвижностями ионов (при бесконечном разведении φ ∞ ,U U_∞ , V V_∞, α 1 ). Они равны эквивалентным электропроводностям катиона и аниона в отдельности про бесконечном разведении и измеряются в тех же единицах, что и λ и λ_∞ ,т.е. в см²/(ом*г-экв)

Подвижности для сильных электролитов λ=U+V

для слабых электролитов λ=(U+V)*α , в этом уравнении подвижности зависят от концентрации (разведения),особенно для сильных электролитов, где при больших значениях концентраций U и V меньше, чем U_∞ и V_∞ вследствие возрастающей взаимной связанности ионов разных знаков. Так же и для слабых электролитов, но в меньшей степени, т.к. там концентрация ионов мала.

Переносчиками тока в растворах электролитов служат ионы, но большинство тока переносят более быстрые ионы. Величину, при помощи которой можно выразить долю электричества, переносимого ионами данного вида, называют числом переноса. Для катионов t+ ,для анионов t- .

t_i = Q_i /Q, Q-кол-во электричества, перенесенное всеми ионами. Т.е. можно сказать, что ЧП иона- это доля электричества, перенесенная ионами данного вида.

ЧП остаются практически постоянными пока конц-ция силь-го электролита не выше 0,2 моль/л. При дальнейшем увеличении конц-ции наблюдается их изменение. С ростом темп-ры ЧП также меняютсяю При этом если ЧП катиона увелич-ся, то ЧП для аниона уменьшается.