19.Проводимость в газах, жидкостях и твердых телах. Электропроводность удельная и эквивалентная. Основные полож-я теории сильных эл-тов. Термодтнамика р-ров сильных эл-тов.

Присутствие свободных электронов или ионов придает им способность проводить электрический ток. Проводимость системы можно назвать способность переносить электрич-кий такими носителями токак как электроны или ионы. Проводимость может быть электронной, ионной или смешанной. В случае электронной переносятся электронами, а ионы закреплены в решетке твердого тела. Эл.пр-сть не связана с переносом в-ва из одного участка проводника к другому. Это проводники 1-го рода( металлы, расплавы некоторых металлов и солей и неводные р-ры). Если перенос эергии осущ-ся катионами или анионами,то в нихпроисходит перенос в-ва ионами из одного участка к другому.Такие проводники 2-го рода( водные р-ры кислот, оснований и различных солей, некоторые неводные р-ры и расплавы солей). Способность переносить ток зависит от природы проводник, его состава и структуры, а также воздействия внешних параметров.

Удельная электропроводность жидкости χ - это электропроводность 1 см³ раствора, заполняющего пространство между плоскими электродами одинаковой, оч. большой площади ( в см²), находящимися на расстоянии 1см.

- Зависит от природы элек-та и раст-ля, от концентрации р-ра, от Т.

- При ↑ кон-ции слаб. элек-та, χ ↓

- При ↑ кон-ции сильн. элек-та, сначала ↑ затем ↓.

- При ↑ Т, χ ↑.

Эквивалентная электропроводность λ – это электропроводность такого объема (см³) раствора в котором содержится 1 г-экв растворенного вещества, причем электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга. [см²/г-экв*ом]

где φ – разведение, [см³/г-экв]

с – эквивалентная концентрация, [г-экв/л]К

- При ↓ кон-ции р-ра элек-та, λ ↑;

- λ=мах будет при бесконеч. разбавлении

Эмпирическая формула Кольрауша:

λ=λ_∞-А√с

Сильные электролиты в разб-ных и конц-ных р-рах диссоциируют полностью. Св-ва нужно изучать определяя структуру р-ров.Для развития тиории растворов сильных электролитов необходимо учитывать свойства, размеры и состояние гидратных оболочек и так далее.

20. Скорость движ-ния иона,абсолютная ск-сть движ-я иона,подвижность.

1. природа иона

2. напряженность поля E/l

3.концентрации. (уд. э\проводность на графике ae=f(с,моль\л)- радуга; экв.э\проводность λ=с,г*экв\л – горка вогнутая к 0, вниз.

4. температуры (с ней растут уд.э\проводность и предел подвижности, у металлов наоборот)

5. вязкости среды

Скорость движения иона (v_i,u_i – скорости движения А^- и К⁺ соответственно) определяется силой, действующей на ион, кот. равна произведению заряда иона на градиент потенциала поля, и фактором R, характеризующим сопротивление среды, зависящей от T, природы иона и раств-ля .Прямо пропорциональна напряженности.

z_{i –} заряд иона; E/l – напряженность поля, градиент поля

Зависит от: природы ионов, Е\l, концентрации, температуры, вязкости среды.

Аналогично для u_i

Абсолют. Скорость движ. ионов применяется при сравнении скоростей ионов, если напряженность поля =1 в/см. Скорость при единичном градиенте потенциала.

v=ez_i/R (то же для u)

Подвижность ионов – кол-во электр-ва, переносящееся ионом равно произведению абсолютной скорости ионов на число Фарадея.

V=v*F и U=u*F

Число переноса ионов i-го вида – отношение кол-ва электр-ва q_i (зависит от z_i, конц., скорости движения в электрическом поле), перенесен. данным видом ионов, к общему кол-ву электр-ва q, перенесен. всеми видами ионов, находящихся в р-ре t_i=q_i/q.

Ионная сила р-ра (ионная крепкость) называется полусумма произв-ний кон-ций каждого иона на квадрат числа его зарядов z (валентность), взятая для всех ионов р-ра.

I = ½ ∑m_iz_i²

где m_i – молярность (мера концентрации)

Эмпирический закон ионной силы:

Сред. ионный коэф. активности γ_+/- явл. универсальной функцией ионной силы I р-ра, т.е. в р-ре с данной ионной силой все диссоциирующие в-ва им. коэф-ты активности, не зависящие от природы и концентрации данного в-ва, но зависящие от числа и валентности его ионов.