- •1.Факторы, влияющие на растворимость газов. В предельно разбавленных растворах растворимость газов пропорциональна их парциальному давлению над раствором -з-н Генри).
- •2.Зависимость растворимости газа от температуры.
- •Соударения молекул газа с поверхностью жидкости
- •3.Факторы,влияющие на растворимость газов в жидкостях
- •Природа растворённого газа и растворителя
- •Давление газа
- •Присутствие др. Вещ-в ( особенно электролитов)
- •4.Типы растворов жидкостей в жидкостях, причины их разнообразия.
- •5.Идеальные растворы. Построение их диаграммы «давление – состав», температура кипения – состав.
- •6.Вывод зависимости давления насыщенного пара смеси от состава жидкой и паровой фаз.
- •7. Реальные р-ры жидкостей неограниченно растворимые друг в друге. Причины отклонения давления паров над раствором от з-на Рауля.
- •8.Диаграммы давление –состав и температура – состав для реaльных растворов
- •9.Первый з-н Канавалова
- •10.Методы разделения смесей. Ректификация.
- •11. Диаграмма состояния р-ров ,образующих азеотропы.2й з-н Коновалова.
- •Термодинамическое док-во II з-на Кановалова
- •12.Диаграмма «давление – состав» и «температура – состав» Жидкости, ограниченно растворимых друг в друге.
- •13.Диаграммы “Давление-состав” и “температура-состав” для жидкостей, взаимно нерастворимых друг в друге.
- •15. Трехкомпанентные системы. Графическое представление. Определение методами Розебома и Гиббса.
- •19.Проводимость в газах, жидкостях и твердых телах. Электропроводность удельная и эквивалентная. Основные полож-я теории сильных эл-тов. Термодтнамика р-ров сильных эл-тов.
- •20. Скорость движ-ния иона,абсолютная ск-сть движ-я иона,подвижность.
- •21. Вывод уравнения, связывающего эквивалентную электропроводность с подвижностями ионов.
- •23.Влияние различных факторов на электропроводность для р-ров сильных электролитов.
- •25. Ионная сила р-ра. Ионный радиус, ионная атмосфера. Электрофоретическое и релаксационное торможение. Эффект Вина,понятие дисперсии электропроводности.
- •26. Активности и коэффициенты активности электролитов. Вычисление средних коэффициентов активности ионов.
- •27. Кондуктометрическое титрование как метод определения точки эквивалентности при титровании, изменения состава растворов для расчета степени диссоциации, констант диссоциации.
- •28. Понятие об электродвижущих силах, полуэлементе, элементе. Термодинамический вывод уравнения для определения электродного потенциала, уравнение Нернста.
- •29. Термодинамика гальванических элементов.
- •30. Водородный скачок потенциала. Стандартные электродные потенциалы.
- •31. Виды гальванических элементов. Электроды 1-го и 2-го рода. Обратимые, необратимые цепи. Знаки эдс-элементов. Вычисление эдс обратимого гальванического элемента.
- •32. Окислительно-восстановительные электроды или редокс-элементы.
- •33. Химические цепи. Уравнение для расчета эдс.
- •34. Концентрационные цепи. Уравнение для расчета эдс
- •35. Диффузионный скачок потенциала.
- •Потенциометрическое титрование. Электрохимические методы определения рН растворов.
- •Основные понятия химической кинетики: молекулярность, скорость реакции (начальная, истинная и средняя), константа скорости.
- •Вывести уравнение Аррениуса. Энергия активации. Предэкспоненциальный множитель. Методы их определения.
- •39. Порядок реакции по реагенту и методы его экспериментального определения. Лимитирующая стадия химического процесса.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой и обратимой реакции первого порядка.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой реакции второго порядка.
- •Вывести уравнение кинетики для параллельных реакций.
- •Вывести уравнение кинетики для гомогенной необратимой последовательной реакции первого порядка
- •Вывести уравнение скорости процесса в потоке, режим идеального вытеснения в стационарных условиях.
- •45. Кинетика гомогенных реакций первого порядка, протекающих в условиях идеального перемешивания.
- •Теория активных соударений и расчет скорости по числу соударений.
- •47. Теория переходного состояния и вывод основного уравнения.
- •50.Кинетика р-ий с неразветвленными цепями.
- •51.Вывод кинетических уравнений цепных р-ий в стационарном приближении
- •52.Пределы воспламенения и взрыва. Механизмы вопламенения.
- •53. Связь кинетики и макрокинетики при протекании экзотермических реакций (теория теплового взрыва)
- •Теория теплового взрыва была разработана в работах Зельдовича и Франк-Каменецкого. Кратко рассмотрим анализ теплового режима в случае сильно экзотермической реакции.
- •Где cp и r означают молярную теплоемкость и плотность газообразной смеси. Окончательное выражение для критической температуры t* имеет вид
- •55.Особенности кинетики р-ий в р-рах. Влияние природы р-рителя на скорость процесса, ур-ие Бренстеда.
- •56. Влияние ионной силы и давления на кинетику реакций в растворе.
- •Если в бимолекулярной реакции реагенты а и в представляют собой ионы с зарядами zА и zВ, и заряд ак z* в линейном приближении равен сумме
- •Тогда из выражения (5.7) можно выразить влияние ионой силы j на константу скорости реакции в растворе:
- •Или для водных растворов
- •58.Общий и специфич. Кислотно-основ.Катализ.
- •59.Катализ комплексами переходных металлов и ферментатив.Катализ.
- •63.Температурная зависимость наблюдаемой скорости реакции
- •70.Топохимические реакции.
21. Вывод уравнения, связывающего эквивалентную электропроводность с подвижностями ионов.
- электропроводность,
где ρ – удельное электрическое сопротивление
q – площадь электрода (далее поперечное сечение сосуда,[см2]
l – расстояние между электродами
χ – удельная электропроводность, [ом-1•см-1]
2) - эквивалентная электропроводность, [см2/(г-экв•ом)]
где с – эквивалентная концентрация, [г-экв/л]
3)Свяжем электропроводность электролита со скоростью движения его илнлв в электрическом поле. Так как электричество переносится ионами различных знаков, движущимися в противоположных направлениях,то общее кол-во электричества,проходящее через р-р в 1 сек. Т.е. сила тока складывается из кол-в электричеств, перенесенных катионами и анионами.
I = I++I- - количество электричества, перенесенное ионами через раствор в 1 сек.
Подсчитаем кол-во катионов, проходящих через поперечное сечение электролита в 1 сек.
- количество катионов, прошедшее через поперечное сечение за 1 сек
- сила тока, т.к. каждый г-экв ионов несет согласно закону Фарадея
F=96486 K эл-ва.
- скорость катионов,где u – абсолютная подвижность катионов, [см2/сек*в]
Аналогичные формулы для анионов (v, v’, c-, n-, I-)
Для суммарной силы тока (эквив. конц-ции ионов одинаковы). Получаем:
4)По з-ну Ома - закон Ома
Подставим в это выр-е значение К из (I) и (II), и приравняв правые части уравнений (III) и (IV), получим
Решив уравнение относительно λ, получим
для сильных электролитов, диссоциация которых считается полной, отношение 103сi/с=1
для слабых - 103сi/с=α
Учитывая подвижности катионов и анионов,
V=v*F и U=u*F
получаем заданное выражение для разной степени диссоциации электролитов
22. З-Н РАЗВЕДЕНИЯ ОСВАЛЬДА. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ДЛЯ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.
Для разбавленных растворов слабых электролитов степень диссоциации зависит от концентрации раствора, природы растворителя и электролита, а также от температуры. При диссоциации слабого электролита устанавливается равновесие между недиссоциированными молекулами и ионами. Для р-ров слабых электролитов степень диссоциации строго опред. з-ном действующих масс. Для разб. Р-ров электролитов состав р-ра рассчит. С помощью мольно-объемных конц. З-н действ. масс можно представит по схеме:
AB A+ + B -
N(1-α) Nα Nα
В водном р-ре содержалось в объеме V начальное число молекул, равное N.
При степени диссоциации в растворе слабого электролита концентрации в-в будут равны:
сАВ=N(1-α)/V , сА+ = сВ- = N*α/V
Аналитически з-н действ. масс для данной схемы записывается так
Кс = cАВ/ (сА+ * сВ-)
Подставим сюда полученные выражения, получим з-н действ. масс в таком виде:
Kc = (α2 * c0) / (1-α) , где c0 = N/V.
Согласно теории электролитич. диссоц. эквивалентная электропроводность λφ пропорциональна степени диссоциации и электропроводности при бесконечном разделении λ∞ ,тогда :
α = λφ / λ∞
Подставляем это в пред. Равенство и получаем з-н разведения Оствальда:
Кс = (λ2φ * c0) / (λ∞*(λ∞ - λφ ))
Величина Кс для разбавл. р-ра электролита зависит только от природы электролита и температуры. з-н хорошо описывает р-ры слабых электролитов. Для р-ров сильных электролитов его в таком виде не применяют, т.к. всвязи с неопределенностью в величине степ. диссоц. величина константы также будет величиной произвольной,меняющейся,и будет зависеть от конц. р-ра. Для примен. з-на действ.масс к р-ру сильных электролитов необходимо в него подставлять вместо концентраций актвности.