- •1.Факторы, влияющие на растворимость газов. В предельно разбавленных растворах растворимость газов пропорциональна их парциальному давлению над раствором -з-н Генри).
- •2.Зависимость растворимости газа от температуры.
- •Соударения молекул газа с поверхностью жидкости
- •3.Факторы,влияющие на растворимость газов в жидкостях
- •Природа растворённого газа и растворителя
- •Давление газа
- •Присутствие др. Вещ-в ( особенно электролитов)
- •4.Типы растворов жидкостей в жидкостях, причины их разнообразия.
- •5.Идеальные растворы. Построение их диаграммы «давление – состав», температура кипения – состав.
- •6.Вывод зависимости давления насыщенного пара смеси от состава жидкой и паровой фаз.
- •7. Реальные р-ры жидкостей неограниченно растворимые друг в друге. Причины отклонения давления паров над раствором от з-на Рауля.
- •8.Диаграммы давление –состав и температура – состав для реaльных растворов
- •9.Первый з-н Канавалова
- •10.Методы разделения смесей. Ректификация.
- •11. Диаграмма состояния р-ров ,образующих азеотропы.2й з-н Коновалова.
- •Термодинамическое док-во II з-на Кановалова
- •12.Диаграмма «давление – состав» и «температура – состав» Жидкости, ограниченно растворимых друг в друге.
- •13.Диаграммы “Давление-состав” и “температура-состав” для жидкостей, взаимно нерастворимых друг в друге.
- •15. Трехкомпанентные системы. Графическое представление. Определение методами Розебома и Гиббса.
- •19.Проводимость в газах, жидкостях и твердых телах. Электропроводность удельная и эквивалентная. Основные полож-я теории сильных эл-тов. Термодтнамика р-ров сильных эл-тов.
- •20. Скорость движ-ния иона,абсолютная ск-сть движ-я иона,подвижность.
- •21. Вывод уравнения, связывающего эквивалентную электропроводность с подвижностями ионов.
- •23.Влияние различных факторов на электропроводность для р-ров сильных электролитов.
- •25. Ионная сила р-ра. Ионный радиус, ионная атмосфера. Электрофоретическое и релаксационное торможение. Эффект Вина,понятие дисперсии электропроводности.
- •26. Активности и коэффициенты активности электролитов. Вычисление средних коэффициентов активности ионов.
- •27. Кондуктометрическое титрование как метод определения точки эквивалентности при титровании, изменения состава растворов для расчета степени диссоциации, констант диссоциации.
- •28. Понятие об электродвижущих силах, полуэлементе, элементе. Термодинамический вывод уравнения для определения электродного потенциала, уравнение Нернста.
- •29. Термодинамика гальванических элементов.
- •30. Водородный скачок потенциала. Стандартные электродные потенциалы.
- •31. Виды гальванических элементов. Электроды 1-го и 2-го рода. Обратимые, необратимые цепи. Знаки эдс-элементов. Вычисление эдс обратимого гальванического элемента.
- •32. Окислительно-восстановительные электроды или редокс-элементы.
- •33. Химические цепи. Уравнение для расчета эдс.
- •34. Концентрационные цепи. Уравнение для расчета эдс
- •35. Диффузионный скачок потенциала.
- •Потенциометрическое титрование. Электрохимические методы определения рН растворов.
- •Основные понятия химической кинетики: молекулярность, скорость реакции (начальная, истинная и средняя), константа скорости.
- •Вывести уравнение Аррениуса. Энергия активации. Предэкспоненциальный множитель. Методы их определения.
- •39. Порядок реакции по реагенту и методы его экспериментального определения. Лимитирующая стадия химического процесса.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой и обратимой реакции первого порядка.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой реакции второго порядка.
- •Вывести уравнение кинетики для параллельных реакций.
- •Вывести уравнение кинетики для гомогенной необратимой последовательной реакции первого порядка
- •Вывести уравнение скорости процесса в потоке, режим идеального вытеснения в стационарных условиях.
- •45. Кинетика гомогенных реакций первого порядка, протекающих в условиях идеального перемешивания.
- •Теория активных соударений и расчет скорости по числу соударений.
- •47. Теория переходного состояния и вывод основного уравнения.
- •50.Кинетика р-ий с неразветвленными цепями.
- •51.Вывод кинетических уравнений цепных р-ий в стационарном приближении
- •52.Пределы воспламенения и взрыва. Механизмы вопламенения.
- •53. Связь кинетики и макрокинетики при протекании экзотермических реакций (теория теплового взрыва)
- •Теория теплового взрыва была разработана в работах Зельдовича и Франк-Каменецкого. Кратко рассмотрим анализ теплового режима в случае сильно экзотермической реакции.
- •Где cp и r означают молярную теплоемкость и плотность газообразной смеси. Окончательное выражение для критической температуры t* имеет вид
- •55.Особенности кинетики р-ий в р-рах. Влияние природы р-рителя на скорость процесса, ур-ие Бренстеда.
- •56. Влияние ионной силы и давления на кинетику реакций в растворе.
- •Если в бимолекулярной реакции реагенты а и в представляют собой ионы с зарядами zА и zВ, и заряд ак z* в линейном приближении равен сумме
- •Тогда из выражения (5.7) можно выразить влияние ионой силы j на константу скорости реакции в растворе:
- •Или для водных растворов
- •58.Общий и специфич. Кислотно-основ.Катализ.
- •59.Катализ комплексами переходных металлов и ферментатив.Катализ.
- •63.Температурная зависимость наблюдаемой скорости реакции
- •70.Топохимические реакции.
3.Факторы,влияющие на растворимость газов в жидкостях
-
Природа растворённого газа и растворителя
-
Давление газа
-
Т
-
Присутствие др. Вещ-в ( особенно электролитов)
Растворимость газов в жидкостях подчиняется правилу «подобное растворяется в подобном»
↑раст-ть газов при химическом взаимодействии раст-мого газа с раст-лем.
↓ раст-ть неполярных газов (Не, Ne, H2) в полярной воде из-за ↑ крит. Т этих газов.
- Зависимость растворимости газа от температуры.
При низких давлениях раст-ть газов с ↑ Т обычно ↓. При высоких давлениях раст-ть газов с ↑ Т может и ↑.
Зависимость:
-изм-ие энтальпии перехода 1 моль газа в сост-ие насыщенного раствора
При низких Т раст-ть газов в жид. ↓ с ↑ Т.
При высоких Т раст-ть газов в жид. ↑ с ↑ Т.
раст-ть газа минимальна.В небольшом температурном интервале ∆НS практически постоянна → ln x2 ~ 1/T(линейная зависимость).
- Зависимость растворимости газа от давления.
В предельно разбавленных растворах растворимость газов пропорциональна их парциальному давлению над раствором(p2 = K2*N2-з-н Генри)
- В присутствии электролита раст-ть газов в ж. ↓,( lg(x0/x)=kc), где x0 – раст-ть в воде, x – раст-ть в электролите. Т.к. ионы притягивают молекулы воды и не притягивают непол.молекулы газов → фугитивность↑.
-↓ растворимости газов в присутствии солей – высаливание. Высаливающее действие↑с↑заряда,↓с↑радиуса иона.
4.Типы растворов жидкостей в жидкостях, причины их разнообразия.
Растворы:
-
Неограниченная растворимость (вода-спирт, КСl – KBr ,нефть)
а) Жидкости,растворимые друг в друге в любых отношениях и не имеющие постоянной температуры кипения.Их подразделяют также на смеси с идеальными и неидеальными св-ми:
-с идеальными св-ми - силы ММВ между однородными и разнороными молекулами равны(бензол+толуол);
-с реальными в-ми – силы ММВ между однородными мол-ми незначительно больше чем между разнородными,т.е. происходит диссоциация ассоциатов,образованных из однородных мол-л(положительные отклонения от св-в идеальных растворов; бензол+ацетон).Или силы ММВ между разнородными молекулами незначительно больше чем между однородными,т.е.в растворах создаются прочные сольваты.(отрицательные отклонения; хлороформ+диэтиловый эфир)
б) Жидкости, неограниченно растворимые друг в друге и образующие смеси с минимумом Ткип или максимумом давления пара.
в) Жидкости,неограниченно растворимые друг в друге и образующие смеси с максимумом Ткип или минимумом давления пара.
-
Ограниченная растворимость ( вода – эфир,анилин-вода,фенол-вода).Силы ММВ между однородными молекулами гораздо выше сил ММВ между разнородными.
-
Практически полная нерастворимость (вода – керосин,бензол-вода).Силы ММВ между однородными молекуами не равны 0,а между разнородными по природе мол-ми равны 0.
Взаимная раст-ть жид. как ↑, так и ↓ с ↑ Т ( системы с верхней и нижней критич. Т.)
Различные типы растворов объясняются:
-
изм-ием межмолекулярного взаимодействия
-
различием в размере молекул
-
природой молекул.
5.Идеальные растворы. Построение их диаграммы «давление – состав», температура кипения – состав.
1)Идеальные растворы - это растворы, в которых и растворитель и растворенные вещества обладают сходным химическим строением и имеют близкие термодинамические характеристики, например растворы оптических изомеров, или растворы изотопов.
Для разбавленных р-ров неэлектролитов давление насыщ-го пара жидкости снижается прямо пропорционально концентрации растворенного в-ва. Такие р-ры нызывают идеальными.
2)Закон Рауля выполняется с абсолютной точностью во всем интервале концентраций. (), давление пара растворителя над р-ром снижается с повышением мольной доли его в растворе.При повышенных температурах пар не идеальный, вводят к-нт летучести: ƒi= ƒi0 * xi
3) Pобщ = ∑pi (по закону Дальтона общее давление пара над идеальном раствором равно сумме парциальных давлений пара компонентов).
Р1о
Т=const III
II
Р2о I
A B
Фигуративные точки, лежащие на кривой жидкости(верхняя кривая) характеризуют составы кипящих жидкостей и давления, при которых начинают кипеть жид-ти заданного состава.Фигуративные точки, лежащие на кривой пара(нижняя кривая) , характеризуют составы пара и давления, при которых исчезаютпоследние капли жидкости при кипении исходных смесей.
Парциальное Р ж можно связать также с составом паровой фазы. Ра= р*у1
Если пар над смесью ж не наход в идеальном состоянии, то использ фугетивность
fa= fa*x1 fb=fb*x2 f=fa*x1+fb*x2