- •1.Факторы, влияющие на растворимость газов. В предельно разбавленных растворах растворимость газов пропорциональна их парциальному давлению над раствором -з-н Генри).
- •2.Зависимость растворимости газа от температуры.
- •Соударения молекул газа с поверхностью жидкости
- •3.Факторы,влияющие на растворимость газов в жидкостях
- •Природа растворённого газа и растворителя
- •Давление газа
- •Присутствие др. Вещ-в ( особенно электролитов)
- •4.Типы растворов жидкостей в жидкостях, причины их разнообразия.
- •5.Идеальные растворы. Построение их диаграммы «давление – состав», температура кипения – состав.
- •6.Вывод зависимости давления насыщенного пара смеси от состава жидкой и паровой фаз.
- •7. Реальные р-ры жидкостей неограниченно растворимые друг в друге. Причины отклонения давления паров над раствором от з-на Рауля.
- •8.Диаграммы давление –состав и температура – состав для реaльных растворов
- •9.Первый з-н Канавалова
- •10.Методы разделения смесей. Ректификация.
- •11. Диаграмма состояния р-ров ,образующих азеотропы.2й з-н Коновалова.
- •Термодинамическое док-во II з-на Кановалова
- •12.Диаграмма «давление – состав» и «температура – состав» Жидкости, ограниченно растворимых друг в друге.
- •13.Диаграммы “Давление-состав” и “температура-состав” для жидкостей, взаимно нерастворимых друг в друге.
- •15. Трехкомпанентные системы. Графическое представление. Определение методами Розебома и Гиббса.
- •19.Проводимость в газах, жидкостях и твердых телах. Электропроводность удельная и эквивалентная. Основные полож-я теории сильных эл-тов. Термодтнамика р-ров сильных эл-тов.
- •20. Скорость движ-ния иона,абсолютная ск-сть движ-я иона,подвижность.
- •21. Вывод уравнения, связывающего эквивалентную электропроводность с подвижностями ионов.
- •23.Влияние различных факторов на электропроводность для р-ров сильных электролитов.
- •25. Ионная сила р-ра. Ионный радиус, ионная атмосфера. Электрофоретическое и релаксационное торможение. Эффект Вина,понятие дисперсии электропроводности.
- •26. Активности и коэффициенты активности электролитов. Вычисление средних коэффициентов активности ионов.
- •27. Кондуктометрическое титрование как метод определения точки эквивалентности при титровании, изменения состава растворов для расчета степени диссоциации, констант диссоциации.
- •28. Понятие об электродвижущих силах, полуэлементе, элементе. Термодинамический вывод уравнения для определения электродного потенциала, уравнение Нернста.
- •29. Термодинамика гальванических элементов.
- •30. Водородный скачок потенциала. Стандартные электродные потенциалы.
- •31. Виды гальванических элементов. Электроды 1-го и 2-го рода. Обратимые, необратимые цепи. Знаки эдс-элементов. Вычисление эдс обратимого гальванического элемента.
- •32. Окислительно-восстановительные электроды или редокс-элементы.
- •33. Химические цепи. Уравнение для расчета эдс.
- •34. Концентрационные цепи. Уравнение для расчета эдс
- •35. Диффузионный скачок потенциала.
- •Потенциометрическое титрование. Электрохимические методы определения рН растворов.
- •Основные понятия химической кинетики: молекулярность, скорость реакции (начальная, истинная и средняя), константа скорости.
- •Вывести уравнение Аррениуса. Энергия активации. Предэкспоненциальный множитель. Методы их определения.
- •39. Порядок реакции по реагенту и методы его экспериментального определения. Лимитирующая стадия химического процесса.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой и обратимой реакции первого порядка.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой реакции второго порядка.
- •Вывести уравнение кинетики для параллельных реакций.
- •Вывести уравнение кинетики для гомогенной необратимой последовательной реакции первого порядка
- •Вывести уравнение скорости процесса в потоке, режим идеального вытеснения в стационарных условиях.
- •45. Кинетика гомогенных реакций первого порядка, протекающих в условиях идеального перемешивания.
- •Теория активных соударений и расчет скорости по числу соударений.
- •47. Теория переходного состояния и вывод основного уравнения.
- •50.Кинетика р-ий с неразветвленными цепями.
- •51.Вывод кинетических уравнений цепных р-ий в стационарном приближении
- •52.Пределы воспламенения и взрыва. Механизмы вопламенения.
- •53. Связь кинетики и макрокинетики при протекании экзотермических реакций (теория теплового взрыва)
- •Теория теплового взрыва была разработана в работах Зельдовича и Франк-Каменецкого. Кратко рассмотрим анализ теплового режима в случае сильно экзотермической реакции.
- •Где cp и r означают молярную теплоемкость и плотность газообразной смеси. Окончательное выражение для критической температуры t* имеет вид
- •55.Особенности кинетики р-ий в р-рах. Влияние природы р-рителя на скорость процесса, ур-ие Бренстеда.
- •56. Влияние ионной силы и давления на кинетику реакций в растворе.
- •Если в бимолекулярной реакции реагенты а и в представляют собой ионы с зарядами zА и zВ, и заряд ак z* в линейном приближении равен сумме
- •Тогда из выражения (5.7) можно выразить влияние ионой силы j на константу скорости реакции в растворе:
- •Или для водных растворов
- •58.Общий и специфич. Кислотно-основ.Катализ.
- •59.Катализ комплексами переходных металлов и ферментатив.Катализ.
- •63.Температурная зависимость наблюдаемой скорости реакции
- •70.Топохимические реакции.
13.Диаграммы “Давление-состав” и “температура-состав” для жидкостей, взаимно нерастворимых друг в друге.
В таких жидкостях,молекулы очень сильно различаются по полярности. В системах, состоящих из таких жидкостей, испарение каждой жидкости происходит независимо от присутствия другой. Т-ра кип-я смеси таких жид-ей ниже т-ры кип-я чистых жид-ей, т.к. общее давление паров P над системой всегда выше давл-я каждого из комп-ов. Вследствие того,что жидкости нерастворимы давление насыщ. пара и давление веществ не меняется с изменением кол-ва жидкостей в сосуде. Только следует отметить,что совершенно нерастворимых друг в друге жидкостей нет.
(1-перегретый пар; 2-жидкий компонент А и пар; 3-жидкий компонент В и пар; 4-две жидкие фазы.)
На графике 1 – например жидкая смесь обогащена комп-ом В (т. X2), то при давлении P1 (т.D) будут испаряться обе жид-ти и обр-ся пар состава X1 (т. C). Когда при испарении весь комп-т А перейдёт в пар, останется одна жидкая фаза – комп-т В. Дальнейшее исп-ие жид-го комп-та В приведёт изм-ю состава пара от X1 до X2 и к понижению давл-я (т. Е). Обр-ся пар ненасыщен комп-ом А. Если дальше понизить давл-е, до т.F, то это приведёт к тому, что пар станет ненасыщен и по отношению к комп-ту В.
Температуры кипения чист. жидкостей и смеси при заданных давлениях насыщенного пара можно найти с помощью зав-ти насыщ-го пара от Т. Ткип- на пересечении изобары внешнего давления с кривыми. Видно, что смесь кипит при более низкой Т, чем жидкости.
На основе ее можно построить диаграмму Т кип-состав. Сначала на Оу откладывают Т а кип и Т в кип, затем выделяют прямую кипения смеси – аlв . Понижение Ткип смеси нерастворимых друг в друге жидкостей широко применяется в нефт-перерабат пром-ти при перегонке высококипящих фракций с водяным перегретым паром. ПВП подается вниз колонны ,общее давление по з-ну Дальтона возрастает, а Т кип снижается на несколько десятков градусов. Та предотвращается химич-кое разложение нефтяной фракции и исключается возможность закоксовывания ректификационной колонны.
14. Закон распределения Шилова-Нернста. Экстракция.
Если к двум несмешивающимся жидкостям добавить третий компонент, растворимый в обеих жид-ях, то он распределится между ними в определённом количественном соотношении. Это соотношение есть величина постоянная и называется термодинамическая коэффициентом распределения K:
При равновесии хим. Потенциал третьей жидкости в 2-х фазах будет одинаклов
μI3=μII3
Химический потенциал зависит от активности 3-го компонента в р-ре.
μ3 = μº3+ RT ln а3
μº(I)3+ RT ln а(I)3 = μº(II)3+ RT ln а(II)3
При Т=const : , K 0 – термодинамическая константа распределения. Это выражение и есть закон Щилова-Нернста.
Коэф-том распредления называют отношение общей концентрации в-ва в одной жидкой фазе к его концентрации во второй жидкой фазе в условиях равновесия K=
где - равновесная концентрация распределяющихся ве-в и в первой и во второй жидких фазах.
Уравнение называется законом распределения Нернста: распределение каждого из растворённых ве-в между двумя фазами определяется коэф-ом распределения, величина кот-го не зависит от присутствия других ве-в.
Коэф. распределения меняется с изменением конц. Распред-го вещ-ва в 2-х равновесных жидких фазах.
Важным следствием этого закона является экстрагирование, т.е. извлечение ве-ва из р-ра подходящим растворителем, который не смешивается с другим компонентом р-ра. С помощью экстракции можно разделять несколько веществ. Для увеличения полноты извлечения вещ-ва из водного слоя орг.растворителем экстрагирование проводят последовательно небольшими порциями экстрагента (υ), при этом чем больше число последовательных стадий извлечения (n), тем больше полнота извлечения при одном и том же кол-ве взятого экстрагента.
где V1-объем экстрагируемого раствора;V2-объем экстрагента; m0- масса компонента в исходной смеси и после первой экстракции осталось m1;
После n экстракций в первом растворе останется вещества
При экстракции одним общим объемом, равным nV2, масса вещества, которая останется в экстрагируемом растворе согласно Ур-ю
Из Ур-й следует, что экстрагирование n раз более эффективно, чем проведение одной экстракции тем же общим объемом экстрагента