Способы разрушения комплексных соединений

1. Нагревание: [Ag(NH₃)₂]NO₃ 2 NH₃↑ + Ag NO₃

2. Образование более прочного комплекса:

[Ag(NH₃)₂]NO₃ + 2NaCN = Na[Ag(CN)₂] + NaNO₃ + 2NH₃

К_н = 6,810^–8К_н = 110^–21

3.Окислительно-восстановительные процессы:

Окисление

2K₂[Ni(CN)₄] + Br₂ + 6KOH = 2Ni(OH)₃ + 8KCN + 2KBr

(Ni⁺² – 1ē = Ni⁺³)

Восстановление

Zn + 2K[Au(CN)₂] = 2Au + K₂[Zn(CN)₄]

(Au⁺¹+ 1ē = Au )

4. Связывание комплексообразователя:

[Ag(NH₃)₂]NO₃ + KI = AgI↓ + 2 NH₃↑ + KNO₃

4. Связывание лигандов:

Na[Al(OH)₄] + 4HCl = 4H₂O + NaCl + AlCl₃

Номенклатура комплексных соединений.

Комплекс - катион. Название состоит из:

1.Названия иона внешней сферы (хлорид, нитрат, сульфат и т.д.)

2. Указания количества лигандов (греч. числительные)

2 - ди 5 - пента 8 - окта

3 - три 6 - гекса 9 - нона

4 - тетра 7 - гепта 10 - дека

12 - додека

3.Названия лиганда:

а) название лиганда - иона с суффиксом «о»

F‾ - фторо C₂O₄^2–- оксалато CNS^– - родано

Cl‾ - хлоро NO₂^– - нитрито OH^– - гидроксо

Br‾ - бромо NO₃^– - нитрато SO₃^2– - сульфито

I‾ - иодо CN^– - циано S₂O₃^2– тиосульфато

O₂^– - оксо CO₃^2– -карбонато PO₄^3– -фосфато

б) - лиганд - нейтральная молекула

NH₃ - аммин, NO - нитрозил, H₂O - аква (ди, три, тетра и т.д.)

3. Русского названия комплексообразователя (в родительном падеже)

4. Указания валентности комплексообразователя (в скобках).

Примеры:

[Ag(NH₃)₂]Cl - хлорид диамминсеребра (I)

[Cu(NH₃)₄]SO₄ - сульфат тетрамминмеди (II)

[Co(NH₃)₄CO₃]Cl - хлорид карбонатотетраммин кобальта (III)

[Pt(NH₃)₅Cl]Cl₃ - хлорид хлоропентамминплатины (IV)

Комплекс - анион.

Название состоит из:

1) числа и названия лигандов («о»),

2) корня латинского названия комплексообразователя с окончанием «ат», после которого в скобках римскими цифрами указана степень окисления,

3) названия внешней сферы в родительном падеже.

Примеры:

Na[Ag(CN)₂] - дицианоаргентат (I) натрия

K₄[Fe(CN)₆] - гексоцианоферрат(II) калия

K₃[Fe(CN)₆] - гексоцианоферрат(III) калия

K₂[PtCl₆] - гексахлоро платинат(IV) калия

Комплекс - катион и анион.

[Pt(NH₃)₆][PtCl₄] - тетрахлороплатинат(II) гексамминплатины (II)

[Co(NH₃)₆] [Co(NO₂)₆] -гексанитритокобальтат(III) гексамминкобальта (III)

Соединения без внешней сферы.

[Cr(NH₃)₄PO₄] – фосфато тетрааммин хром;

[Pt(NH₃)₆Cl₄] – тетрахлоро гексааммин платина.

Классификация комплексных соединений.

Аммиакаты – комплексы, в которых лигандами служат молекулы аммиака (или его производные амины), например: [Zn(NH₃)₄]SO₄, [Co(NH₃)₆]Cl₃, [Ca(NH₃)₈]Cl₂. Лиганд NH₃ – занимает одно координационное место.

Амины - лигандами служат молекулы, содержащие аминогруппы: этилендиамин (занимают два координационных места), гидроксиламин (занимают одно координационное место), гидразин (может занимать одно и два координационных места): [Ni(NH₂OH)₆]SO₄, [Pt(NH₃)₂(N₂H₄)₂]Cl₂ и [Ni(N₂H₄)₃]SO₄.

Аквакомплексы – в которых лигандами являются молекулы воды: [Co(H₂O)₆]Cl₂, [Al(H₂O)₆]Cl₃. Вода, входящая во внешнюю сферу образует кристаллогидраты: [Cu(H₂O)₄]SO₄·H₂O, [Fe(H₂O)₆]SO₄·H₂O.

Ацидокомплексы. Лигандами являются анионы кислотных остатков: K₂[PtCl₆], K₄[Fe(CN)₆] ( их можно представить как продукт сочетания двух солей – PtCl₄·2KCl, Fe(CN)₂·4KCN) Лиганды SO₃^2–, SO₄^2–, CO₃^2–, C₂O₄^2– и др. могут занимать два координационных места. (Это свойство называется координационной емкостью)

Гидроксокомплексы. Лигандами являются гидроксид-ионы: Na₂[Sn(OH)₄], Na₂[Sn(OH)₆] и др.

Циклические или хелатные комплексные соединения относятся к самым прочным внутрикомплексным соединениям. Они характерны для аминокарбоновых кислот. Например, комплекс металла с ЭДТА (этилендиаминтетраацетатом натрия) имеет вид

Квантовомеханическое объяснение химической связи в комплексных соединениях:

1. Метод валентных связей.

2. Теория кристаллического поля.

3. Метод молекулярных орбиталей.