- •Билет 1.
- •1. Активность, коэффициент активности и способы их определения. Ограниченная и полная взаимная растворимость компонентов в различных фазовых состояниях. Диаграммы состояния.
- •2. Соли. Соли кислородсодержащих и бескислородных кислот. Склонность элементов к вхождение в состав солей в катионной и анионной формах в зависимости от природы элемента и степени окисления.
- •3. Сложные эфиры. Реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, их механизм. Жиры, их состав. Гидрирование и гидролиз жиров.
- •Билет №2
- •1. Ковалентная связь. Квантово-химическая трактовка природы химических связей и строения молекулы. Химическая связь в молекуле водорода.
- •2. Хроматография. Принципы хроматографического разделения. Параметры хроматограмм. Газовая, жидкостная и сверхкритическая флюидная хроматография.
- •ГомоПк.
- •Билет №3.
- •1. Основные положения теорий валентных связей и молекулярных орбиталей. Их сравнительные возможности.
- •2. Электроанализ: потенциометрия, вольтамперометрия, кулонометрия.
- •3. Радикальная, катионная, анионная полимеризация.
- •Билет 4.
- •1.Концепция гибридизации атомных орбиталей. Концепция отталкивания электронных пар. Простанственная конфигурация молекул и ионов.
- •2. Простые вещества, образуемые р-элементами. Аллотропия и полиморфизм. Химические свойства галогенов, кислорода, озона, халькогенов, азота, фосфора, углерода, кремния.
- •3. Нитросоединения. Способы получения и важнейшие свойства.
- •Билет 5
- •1. Нефть, её состав и переработка. Особенности строения и химический состав циклоалканов.
- •2. Спектральные методы анализа и исследования, люминесцентный, эпр- и ямр-спектроскопия.
- •3. Количественные характеристики химической связи: порядок, энергия, длина, степень ионности, дипольный момент, валентный угол.
- •Билет №6.
- •1. Трактовка ионной связи на основе электростатических представлений.
- •2. Оптические методы анализа. Атомно-эмиссионный, атомно-абсорбционный и молекулярно-абсорбционный анализ, реагенты и реакции в фотометрическом анализе. Экстракционно-фотометрический анализ.
- •3. Алкены, методы синтеза и общие представленияо реакционной способности. Присоединение электрофильных реагентов реагентов по двойной связи.
- •Билет №7
- •1. Типы координационной связи (особенности химической связи в комплексных соединениях). Донорно-акцепторный и дативный механизм ее образования.
- •2. Основные различия между нмс и вмс.
- •3. Сульфидный, кислотно-щелочной, аммиачно-фосфатный методы разделения катионов.
- •Билет № 8.
- •1. Метод валентных связей и его недостатки в применении к координационным соединениям. Теория кристаллического поля и мо в применении к комплексным соединениям.
- •2. Экстракционные и сорбционные методы разделения и концентрирования. Факторы, определяющие межфазный перенос компонентов в экстракции и сорбционных системах.
- •Билет №9
- •1. Методы исследования и способы описания геометрических параметров молекулы. Симметрия молекул. Основные виды изомерии молекул и принципы динамической стереохимии
- •2. Простые и комплексные соли. Кристаллогидраты. Гидролиз солей.
- •3. Алкадиены. Сопряженные диены, особенности их строения и свойств. Каучуки.
- •Билет 10.
- •1.Силы Ван-дер-Ваальса. Водородная связь.
- •2. Титриметрия. Кислотно-основное, комплексонометрическое и электрохимическое титрование. Кривые титрования. Индикаторы.
- •3. Алкины. Методы синтеза и важнейшие свойства алкинов. Ацетилен.
- •Билет 11
- •1. Энергетические параметры молекул. Понятие об энергии образования молекул. Энергетические состояния: вращательные, электронные и колебательные спектры молекул.
- •3. Ароматические углеводороды. Промышленное источники аренов, их химические свойства и применение. Механизм и закономерности реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре.
- •Билет 12
- •1. Магнитные свойства молекул. Спектры электронного парамагнитного резонанса и ямр спектры. Принципы и возможности исследования структуры и свойств молекул.
- •4. Активация галогенпроизводных и генерация карбокатионов.
- •Билет 13
- •1. Основы тд анализа хим процессов. Постулаты и законы хим тд. Функция состояния: температура, внутр энергия, энтальпия, энтропия, энергии Гиббса и Гельмгольца.
- •2. Особенности свойств р-элементов II и V периодов.
- •3. Спирты и фенолы. Методы получения и сравнительная характеристика хим св-в. Этиленгликоль. Глицерин. Лавсан.
- •14 Билет
- •1.Условия равновесия и критерии самопроизвольного протекания процессов, выраженные через характеристические функции.
- •3.Особенности реакционной способности арилгалогенидов. Получение литий- и магнийорганических соединений, их применение в органическом синтезе.
- •Билет №15
- •1. Энергетика химических реакций, основные законы термохимии и термохимические расчеты.
- •2. Особенности изменения химических свойств d-элементов по группам и периодам по сравнению с p-элементами. Образование катионных и анионных форм, комплексообразование.
- •3. Фенолформальдегидные смолы. Простые эфиры. Методы синтеза и свойства. Диэтиловый эфир.
- •Билет 16
- •2. Гидриды. Типы гидридов: солеобразные, полимерные, летучие, гидриды внедрения. Типичные примеры и общая характеристика свойств каждой группы гидридов. Гидрокомплексы.
- •3. Правило Марковникова и его интерпретация. Реакция по аллильному положению.
- •Билет 17
- •1. Основные типы химической связи: ковалентная, ионная, металлическая. Многоцентровая, σ и π-связи
- •2. Гравиметрия. Варианты гравиметрии: осаждение, отгонка, выделение. Термогравиметрия. Реагенты-осадители: минеральные, органические.
- •3. Альдегиды и кетоны. Методы получения представителей, их свойства
- •Билет 18
- •1. Коллоидное состояние вещества. Особенности свойств дисперсных систем и их классификация. Получение и молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем, их устойчивость.
- •2. Гидроксиды. Типы гидроксидов: гидроксиды с ионной, молекулярной, полимерной структурой.
- •3. Енолизация альдегидов и кетонов. Альдольная конденсация и родственные процессы. Реакции альдегидов и кетонов с гетероатомными нуклеофилами. Альфа-бета-непредельные карбинильные соединения.
- •Билет 19
- •2. Периодичность изменения хим св-в э-тов и образуемых ими соединений. Валентность и степень окисления.
- •3. Углеводы. Важнейшие представители моносахаридов, их строение и важнейшие свойства. Дисахариды и полисахариды, сахароза, крахмал, целлюлоза.
- •-Рибоза -дезоксирибоза Рибоза и дезоксирибоза входят в сотав рнк и днк соответственно. Основные реакции моносахаридов, продукты реакций и их свойства
- •Билет №20
- •1. Влияние температуры на скорость химической реакции. Уравнение Аррениуса, понятие об энергии активации и методах ее определения.
- •3. Карбоновые кислоты и их производные. Методы синтеза, взаимные превращения.
- •Билет №21.
- •3. Углеводороды. Алканы. Конформационная изомерия. Важнейшие свободнорадикальные реакции алканов.
- •Билет 22
- •1. Понятие о катализе и катализаторах. Гомогенный и гетерогенный катализ. Энергетические профили каталитических реакций. Основы теории гетерогенного катализа.
- •2. Комплексные соединения. Типичные комплексообразователи и лиганды. Пространственная конфигурация комплексных ионов. Особенности диссоциации комплексных соединений в растворе. Карбонилы металлов.
- •3. Амины. Типы аминов и их свойства. Особенности свойств ароматических аминов. Реакция диазотирования и её значение в органическом синтезе.
- •Билет 23
- •2. Радиоактивационный анализ. Масс-спектральный анализ. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия. Инфракрасная спектроскопия.
- •3. Гетероциклические соединения, общие принципы их классификации. Важнейшие пятичленные и шестичленные, гетероароматические соединения с одним гетероатомом. Особенности их химических свойств.
- •Билет №24
- •1.Равновесные электродные процессы. Понятие о скачке потенциала на границе раздела фаз. Электрохимический потенциал. Образование и строение двойного электрического слоя.
- •2. Оксиды. Типы оксидов: оксиды с ионной, молекулярной и полимерной структурой.
- •Билет 25
- •3. Декструкция высокомолекулярных соединений. Сшивание высокомолекулярных соединений. Синтез и свойства привитых сополимеров.
2. Простые и комплексные соли. Кристаллогидраты. Гидролиз солей.
Соли – электролиты, которые в водных растворах диссоциируют на катионы металлов или другие, более сложные, катионы, например, NH4+, UO22+, [Cu(NH3)4]2+ и анионы кислотного остатка.
Классификация солей.
В зависимости от состава соли могут быть разделены на различные типы.
|
|
|
|
|
|
|
Соли |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Средние |
|
Кислые |
|
Основные |
|
Двойные |
|
Смешанные |
|
Комплексные |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na2CO3 |
|
NaHCO3 |
|
Al(OH)Cl2 |
|
KAl(SO4)2 |
|
CaOCl2 |
|
K3[Fe(CN)6] |
Гидролиз – это обменная реакция между солью и Н2О, приводящая к образованию слабой кислоты или слабого основания.
Na2CO3→Na+ +CO32- : 1-ая ступень Na2CO3 + Н2О↔NaНCO3 +NaOH
CO32- + HOH↔ НCO3 - + OH-
2-ая ступень NaНCO3+ Н2О↔ Н2CO3+NaOH
НCO3 - + HOH↔ Н2CO3+ OH-
В некоторых случаях гидролиз – проблема. Борьба с гидролизом:
1.при разбавлении гидролиз усиливается, => конц. растворы
2.гидролиз- эндотермический процесс,=> при ↑ темпер. он усиливается, т.е. чтобы гидролиза не было - Т ↓
3.определенный порядок сливания растворов
Кристаллогидраты – продукты взаимодействия солей с водой. Кристаллогидраты обычно образуются, когда катионы в крист. решетке образуют более прочные связи с молекулами Н2О, чем с анионами в решетке безводной соли. Вода, входящая в состав крист-ов, назыв. кристаллизационной. Практически все соли образуют крист-ты. При небольшом нагревании вода удаляется из структуры крист-та.
3. Алкадиены. Сопряженные диены, особенности их строения и свойств. Каучуки.
Углеводороды, содержащие две двойные связи, называются алкадиенами. Среди диенов следует различать три различных класса: кумулированные (2-е двойные связи у отного атома С), сопряженные (относят 1,3-диены) и изолированные диены (если две = разделены одной или большим числом метиленовых групп, напр. 1,4-диены 1,5-диены).
Методы получения:
дегидрирование, дегидротация, дегидрогалогенирование.
Основной пром.способ: СН3СН2СН2СН3
СН3СНСНСН3 CH2CHCHCH2 + 2H2
СН3СН2СНСН2
Бутан-бутеновая фракция
Схема Лебедева: 2 СН3СН2-ОН CH2=CH-CH=CH2 +H2O +H2
Схема Реппе: Ξ + СН2=О HO-CH2-CΞC-CH2-OH HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH CH2=CH-CH=CH2 +2H2O
Фаворский: Ξ +(СН3)2C=О ( СН3)2C-(OH)-CΞCH ( СН3)2C-(OH)-CН=СН2 CH2=C(CH3)-CH=CH2
Принс:
Особенности строения: sp2-гибридизация 4р -АО→ 4π МО
Цис-конформация очень неустойчива. Осн.особенность хим св-в – высокая склонность к реакциям присоединения : как 1,2- ,так и 1,4-присоединение
При низк. Т°С равновесие м/д 1,2 и 1,4 не успевает усиановиться => кинетический контроль => 1,2-преобладает. При высоких Т°С возможно установление т/д равновесия, где 1,4-продукт более устойчив => 1,4-преобладает.
2.реакция Дильса-Альдера:
Перециулический процесс [4+2]-циклоприсоединение. Д.б.цис-конформация, если транс-,то неактивен
3.Олигомеризация и полимеризация:
Каучук, подобный по свойствам натуральному каучуку, был получен при координационной полимеризации изопрена на катализаторах Циглера-Натта. Природный каучук представляет собой цис-полиизопрен. Полимеризация изопрена в присутствии катализатора Циглера-Натта:
Полимеризация замещенных диенов заключается в присоединении по типу «голова к хвосту». Радикальная полимеризация инициируется самым разнообразным образом: персульфатом калия(К2S2O8), перекисью бензоила (PhCOO)2:
Анионная полимер-я 1,3-диенов реализуется в присутствии тонкоизмельченного Na или Ka при 60-80 °С.
Изопреноиды (терпены) – природные соединения, углеродный скелкт которых построен из молекул изопрена.
Получение куммуленов: