38. Окислительно-восстановительное титрование: иодометрия, хлориодометрия и т.Д

( Беликов) Иодометрия – метод, основанный на окислит св-вах иода и восстановит св-вах йодид-ионов: I₂ + 2e^- = 2I^- 2I^- - 2e^- = I₂

Титрант – р-р йода (индикатор – крахмал)

Исп также обратное йодометрич титрование. При этом избыт йода титруют 0,1 М р-ром тиосульфата натрия:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ = 2NaI + Na₂S₄O₆

Восстановит св-ва йодида калия исп для колич опред в-в, обладающих окислит св-вами. Выделившееся эквив количество йода оттитровывают тиосульфата натрия.

Хлориодометрия – исп в качестве титранта более устойчивый йодмонохлорид. Избыток титранта устанавливают йодометрически:

ICl + KI = I₂ + KCl

I₂ + 2Na₂S₂O₃ = 2NaI + Na₂S₄O₆

Йодатометрия основана на определении органич соед йодатом кадия. Изб титрантаустанавливают йидометрически:

KIO₃ + 5KI + 6 HCl = 3I₂ + 6KCl + 3H₂O

Перманганатометрия основана на окислит св-вах титранта – KmnO₄ в кислой среде: MnO₄^- + 8H⁺ + 5e^- = Mn²⁺ + 4H₂O

Индикатор – сам титрант (фиол окр), а при обратн титровании изб титранта устанавливают йодометрич методом.

Цериметрия основана на исп окислит св-вах титранта – соли церия (IV), который в кислой среде восстанавливается до церия (III):

Ce⁴⁺ + е^- = Се³⁺

Индикаторы: дифениламин, о-фенантролин, а при обрант изб титранта устанавливаю йодометрич методом:

2Се(SO₄)₂ + 2KI = I₂ + Ce₂(SO₄)₃ + K₂SO₄

(ЖАК) Нитритометрическое титрование - титриметрический метод анализа, основанный на применении в качестве титранта NaNO₂.

В фармацевтическом анализе данное титрование используется для количественного определения первичных и вторичных ароматических аминов, а также гидразидов. В основе определения первичных ароматических аминов лежит реакция диазотирования, вторичных аминов - образование N-нитрозопроизводных, гидразидов – образование азидов.

Нитритометрическое титрование является фармакопейным методом определения первичных ароматических аминов, например, сульфаниламидов или производных п-аминобензойной кислоты (анестезина, новокаина). Нитритометрическому определению может предшествовать гидролиз определяемого вещества (парацетамол) или восстановление нитрогруппы (левомицетин). Кроме первичных ароматических аминов нитритометрически могут быть количественно определены вторичные ароматические амины (например, местный анестетик тетракаин, или дикаин) и гидразиды (например, изониазид).

Дихроматометрическое титрование - титриметрический метод анализа, основанный на применении в качестве титранта K₂Cr₂O₇.

E⁰ = +1,33 В

Стандартный раствор K₂Cr₂O₇ является первичным. Он устойчив при хранении. В отличие от KMnO₄ дихромат не восстанавливается следами органических веществ и хлорид-ионов, содержащихся в воде. Для обнаружения конечной точки титрования обычно используют окислительно-восстановительные индикаторы: дифениламин, ферроин и др.

Дихроматометрическое титрование применяют для определения восстановителей, некоторых окислителей, а также ионов, образующих малорастворимые в воде хроматы или дихроматы. Как и перманганатометрическое титрование дихроматометрия используется, главным образом, для определения неорганических веществ и сравнительно редко используется в фармацевтическом анализе.

Прямое дихроматометрическое титрование заключается в том, что раствор определяемого восстановителя подкисляют серной кислотой и титруют стандартным раствором K₂Cr₂O₇, например:

Если реакция окисления протекает медленно, используют обратное титрование. Дихроматометрическое титрование может быть использовано для определения некоторых необратимо восстанавливающихся окислителей, например, нитратов или хлоратов. К раствору, содержащему определяемое вещество, добавляется избыток стандартного раствора Fe²⁺. После проведения реакции оставшееся количество Fe²⁺ титруют стандартным раствором K₂Cr₂O₇.

Дихроматометрическое титрование используется также как осадительное титрование для определения веществ, образующих малорастворимые в воде хроматы или дихроматы. К раствору, содержащему определяемый катион, добавляют избыток стандартного раствора дихромата калия. Выпавший осадок отфильтровывают, а в фильтрате определяют оставшееся количество K₂Cr₂O₇ путём титрования стандартным раствором Fe²⁺ или иодометрически. Такой вариант титрования используется, например, для определения метиленового синего