62. Общая фармакопейная статья гф рб «Реакции подлинности ( идентификации) на ионы и функциональные группы». Примеры реакций идентификации анионов.

Бромиды (Br^-)

а)^{Ag+ + Br - → AgBr↓(светло-жёлтый)}

^{AgBr↓ + 2 NH4OH→[Ag (NH3)2]Br + 2H2O (р-ся в аммиаке)}

^б)2Br^- + PbO₂ + 4H⁺ →Br₂ + Pb²⁺ + 2H₂O

Br_{2 +} с обесцвеченным фук­сином с образованием пента- и гексабромпроизводных

NH₂

Br Br

₂HN ₂HN

Br

Br

в) 2Brˉ + C6H5SO₂NNaCl + 2HCl → Br₂+ C6H5SO₂NH₂ + Na⁺ + 2Clˉ

(в присут-и CHCl₃ , окраска хлороформного слоя в жёлт.цвет)

Йодиды

^{а)Ag+ + I-}→ ^AgI↓ (светло-жёлтый творожистый осадок)

AgI↓+ NH₄OH → не растворяется!

б) 6I^- + C2O7^2- + 14H⁺ → 3 I2 + 4SO4^2- + 2Cr³⁺ + 7H2O

^I2 →^{хлороформ}→ ^{красно-фиолетоваяокраска}

^в) 8I^- + SO4^2- + 10H⁺ → 4I2↑ + 4H2O + H2S ↑ (при t) – фиолетовые пары йода

Карбонаты и гидрокарбонаты

^а)CO₃^{2-+ 2H+}→ ^CO2↑ ^{+ H2O}

Ba (OH)2+ CO2 → BaCO3↓ + H2O (белый)

BaCO3↓ + 2 HCl → CO2↑ + H2O (в избытке раств-ся)

^б) ^4CO₃^{2-+ 4MgSO4 + 4H2O} → ^{3MgCO3*Mg(OH)2*3H2O}↓⁺ 4SO4^{2-+ CO2}↑(белый)

2HCO3^-→^CO₃^2- + H2O + CO2↑ (при t) (гидрокарбонатыприкипяченииобр. осадок)

с) ^CO₃^{2- +} фенолфталеин → красное окрашивание ( гидрокарбонаты – бесцветные)

Сульфаты

а) Ba⁺+ SO4^2-→BaSO4↓(белый)

б) сусп из р-цииа) + р-р йода → жёлт. окраска не исчезает(отличие от сульфитов)

Сульфиты

а) HSO3^- + H⁺ → SO2↑+H2O (резкий сернистый запах)

б) 2HSO₃^- +I₂ → 2SO₄^2- + 2I^- + 2H⁺ (обесцвечивание)

Фосфаты

^а) ^{3Ag+ + PO43-}→ ^Ag3PO4↓(желтый)

^Ag3PO4↓^{+ 6NH4OH}→ ^{3[Ag(NH3 )2]3+ + PO43- + 6H2O (раств в аммиаке)}

б) ^PO43-+ молибденованадиевый р-в → (NH4)3PO4*NH4VO3 *16M0O3 (жёлт)

в)H₃PO₄+12(NH₄)₂MoO₄+21HNO₃→ (NH₄)₃PO₄*12 MoO₃↓ +21NH₄NO₃+12H₂Oжёлт t

(NH₄)₃PO₄* 12 MoO₃↓ + 23NH₄OH →12(NH₄)₂ MoO₄ + (NH₄)₂HPO₄+11H₂O

д) Mg²⁺ + NH₄⁺ + ^PO43-→ MgNH4PO4↓ (белый крист)

MgNH₄PO₄↓ + 3HC1 → MgCl₂+NH₄Cl + H₃PO₄ (вминкислотах)

Хлориды

а) Ag⁺ + Cl^- → AgCl↓ ( белый творож)

AgCl↓ + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂] ⁺ + Cl^- + 2H₂O (в аммиаке)

б) (в 3 этапа) 1) 4Cl^- + Cr2O7^2-+ 6H⁺ → 2CrO2C12 +3H2O

2)

3).фиолетово-красный

63.Общая фармакопейная статья гф рб «Реакции подлинности ( идентификации) на ионы и функциональные группы». Примеры реакций идентификации функциональных групп.

Алкалоиды

Реактив Драгендорфа ( KBiI₄ – калия йодвисмутат)

Оранжевый или оранжево-красный осадок – (Алкалоид)⁺ (BiI₄)^-

Ацетаты (CH3COO^-)

а) ^{CH3COONa + H2C2O4} → ^{CH3COOH + NaHC2O4} (запах уксуса в кислой реакции)

б)CH3COO^- + р-р лантана нитрата + р-р йода + р-р аммиака → t → синий осадок

в) 3CH3COONа + FeCl3 → Fe(CH3COO)3 + 3NaCl (красно-бурое)

3Fe(CHOO)3 + 2H2O → [Fe3(OH)2(CH3COO)6]CH3COO + 2CH3COOH

[Fe3(OH)2(CH3COO)6]CH3COO + 9HCl → 3FeCl3 + 7CH3COOH + 2H2O (в мин к-х)

г) CH3COONа + C2H5OH + H2SO4 → CH3COOC2H5 + NaHSO4 +СО2(запах этилацетата)

Ацетил

1. (в 2 этапа) 2CH₃COO-R + H⁺→ 2CH₃COOH + H-R

CH₃COOH + р-рлантананитрата + р-рйода + р-раммиака→ t → синий

Бензоаты

а) ЗС6Н5СОО^- + 2Fe³⁺ + ЗН2О → (СбН5СОО) 3Fe*Fe(ОН) 3↓+ 3H⁺ (в нейтр среде, роз-жёлт осадок, раств в эфире)

б) С6Н5СОО^- +H2SO4 + нагревание → на стенках выпад бензойная кислота – белый налёт

в) С6Н5СОО^- + HCl→ бенз.к-та↓ , перекристаллизовывают,высушивают под вакуумом, осадок имеет tпл 120-124.

Лактаты

+ Br2/H2О → CH3COCOOH → t → НСООН + СН₃СНО

СН₃СНО +Na₂[Fe(CN)₅(NO)]→ более интенсивное окрашивание за счет подщелачивания

Салицилаты

а) +FeCl3 → фиол. окраш (не исчезает при добукс к-ты, исчез при добHClразведённой,обр. белый крист салициловая к-та )

б) +HCl → белый крист салициловая к-та, осадок с (tпл 156-161)

Цитраты

А)

СН₂СООН CH₂СООН

׀ ׀

ОН–С–СООН + MnO₄^-_→HCOОH+ С=О + t →НСООН +ацетон

׀ ׀

СН₂СООН СН₂СООН

Б) цитрат натрия + СаСl₂→цитрат кальция ↓ +6NaCl (белый, р-ся в НСlразвед.)

В)прибавляют ангидрид уксусный и нагревают; появляется красное ок­рашивание.

Реакции на Амины первичные ароматические и сл.эфиры

В основе метода лежат реакции диазотирования ароматического

амина (I) и азосочетания получающейся соли диазония с β-нафтолом

в щелочной среде (II) с образованием азокрасителей красно-

оранжевого цвета(с.63).

Ar-NH2 + 2HCl + NaNO2 → [Ar-N≡N]+Cl– + NaCl + 2H2O (I)

Нафталин-OH (в-нафтол)+[ArN =N]⁺Cl^- + NaOH->В-нафтол(а-N=NAr) + NaCl + H2O

(II) (азокраситель)

Первичные ароматические амины реагируют с образованием гидроксисоединений и азота, а вторичные ароматические и алифатические амины – с образованием нитрозосоединений желтого цвета.

Сложные эфиры –гидроксамовая проба (на все функциональные производные карбоновых кислот): - СИНЕВАТО-КРАСНО ИЛИ КРАСНОЕ ОКРАИВАНИЕ

гидроксиламин солянокислый