Ароматические амины Классификация

I. По положению аминогруппы относительно ароматического ядра.

1. Аминогруппа связана с углеродом ядра.

анилин	о-толуидин	м-толуидин	п-толуидин

2. Аминогруппа связана с углеродом боковой цепи.

Например, бензиламин

По получению, свойствам аналогичны аминам жирного ряда и отдельно рассматриваться не будут.

II. По количеству радикалов, связанных с азотом

1. Первичные

2,4-диметиланилин

2. Вторичные

а) чистоароматические

дифениламин

б) жирноароматические

метиланилин

3. Третичные

а) чистоароматические

трифениламин

б) жирноароматические

диметиланилин

III. По количеству аминогрупп

1. моноамины (все выше перечисленные)

2. диамины

о-фенилендиамин	м-фенилендиамин	п-фенилендиамин

Получение

1) Восстановление нитросоединений – основной технический и лабораторный способ получения первичных ароматических аминов. В настоящее время применяют, в основном, процесс каталитического восстановления.

Ni

C₆H₅NO₂ + 3H₂ C₆H₅NH₂

-2H₂O

2) Восстановление других азотсодержащих соединений. Например,

C₆H₅NO + 4H H₂O + C₆H₅NH₂

нитрозобензол

C₆H₅-NH-NH₂ + 2H C₆H₅NH₂ + NH₃

фенилгидразин

3) Взаимодействие галогенопроизводных ароматического ряда с аммиаком.

Идет с трудом, чаще применяется при наличии в о- или п-положении к галоиду группы NO₂.

P, t

п-O₂N-C₆H₄-Cl + NH₃ HCl + п-O₂N-C₆H₄-NH₂

п-нитрохлорбензол п-нитроанилин

Физические свойства

По агрегатному состоянию амины – высококипящие жидкости (d близка к 1), чаще - твердые вещества. Перегонка их при атмосферном давлении частично сопровождается разложением. В воде растворимы хуже, чем амины жирного ряда. Растворимость анилина 3%. С увеличением числа групп NH₂ растворимость увеличивается. Обладают слабым неприятным запахом, имеют слабо желтую окраску, ядовиты.

Химические свойства

1. Основные (т.е.щелочные) свойства ароматических аминов

Основные свойства ослаблены из-за влияния ароматического ядра ( -р-сопряжения, в результате которого неподеленная пара электронов азота оттянута ядром, и способность ее к донорному взаимодействию понижена). Так, KCH₃NH₂=5 ^. 10^-4

	KNH3 =2 ^. 10^-5
	KC6H5NH2 =5 ^. 10^-10

Если аминогруппа связана с двумя ароматическими ядрами, то основные свойства будут еще слабее.

Трифениламин вообще не проявляет основных свойств.

Заместители I рода способствуют усилению основных свойств, заместители II рода – их ослаблению.

п-толуидин

К=1,2^.10^-9

Ароматические амины, имеющие алкильные заместители у азота, имеют большую основность, например,

N-метиланилин

более сильное основание, чем анилин

Основные свойства проявляются в способности образовывать соли

C₆H₅-NH₂-CH₃ + HCl [C₆H₅N⁺H₃]Cl^- или С₆H₅-NH₂ ^. HCl

. .

хлористый фениламмоний солянокислый анилин

хлоргидрид анилина

Хлористый фениламмоний или анилин солянокислый – растворимая в воде соль.

C₆H₅-NH₂ + H₂SO₄ [C₆H₅NH₃]⁺SO₄^-H или С₆H₅-NH₂ ^. H₂SO₄

сернокислый анилин

Анилин сернокислый – мало растворимая в воде соль.