Пятичленные гетероциклы с несколькими гетероатомами
Наиболее распространенные представители
|
|
|
пиразол |
имидазол |
тиазол |
Получение
Получают выделением из продуктов сухой перегонки природного органического сырья. Общими методами синтеза являются реакции конденсации карбонилсодержащих соединений с аммиаком или его производными (гидразин, амиды), а также с тиосоединениями.
а) получение имидазола
глиоксаль |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2N-H |
H-NH2 аммиак |
-3H2O |
|||
|
|
|
|
|
|
формальдегид |
|
|
|
|
|
имидазол
б) получение пиразола
-дикетон
|
-2H2O |
|
|
|
гидразин |
|
|
|
3,5-диалкилпиразол |
в) получение соединений ряда тиазола
|
+ |
|
|
|
х
|
|
т иоацетамид |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
-H2O -HCl |
|
|
|
|
|
2,4-диметилтиазол |
лорацетон
Отличительные особенности свойств
1) Гетероциклы с двумя гетероатомами обладают более сильными ароматическими свойствами по сравнению с гетероциклами с одним гетероатомом, т.к. распределение электронной плотности в ядрах этих соединений более равномерно. Они более устойчивы к окислению, труднее дают присоединение водорода.
Реакции электрофильного замещения протекают, в основном, в положение 4 у пиразола и в положение 5 у имидазола и тиазола.
|
|
|
2) Азотсодержащие гетероциклы с двумя гетероатомами обладают более сильными основными свойствами, т.к. неподеленная пара у одного атома азота не участвует в сопряжении и может протонироваться кислотами.
|
+ HI |
|
Замещенные производные имидазола и пиразола обнаруживают явления таутомерии.
|
|
|
5-метилимидазол |
|
4-метилимидазол |
|
|
|
3-метилпиразол |
|
5-метилпиразол |
