Наиболее важные группы многоядерных соединений. Группа дифенила

Дифенил может быть получен пиролизом бензола.

	+		700^0 -H2		AlCl3 + 3 Cl2

Благодаря такой высокой термостойкости используется в качестве высокотемпературного теплоносителя в реакторах (Т_пл=70⁰С, Т_кип=254⁰С). Производные дифенила с заместителями в орто-положениях, могут иметь оптическую изомерию. Известно, что оптическая изомерия наблюдается у соединений, имеющих асимметричный атом углерода. В дифениле два плоских бензольных кольца соединены простой связью и могут свободно вращаться вокруг этой простой связи,

не имея закрепленного положения в пространстве.

Если в орто-положениях к простой связи имеется несколько заместителей, занимающих значительный объем в пространстве, то они делают свободное вращение невозможным, и кольца приобретают закрепленное положение друг относительно друга. Если сумма радиусов двух о-заместителей превышает 3,0 А⁰, то расположение ядер в одной плоскости становится невозможным: они поворачиваются друг к другу, под определенным углом, чаще всего под углом 90⁰С. такие молекулы не имеют центра симметрии, и поэтому, хотя у них нет асимметрических атомов, у них наблюдается явление оптической изомерии.

Так, 2,2^/-динитродифенил-6,6^/-дикарбоновая кислота имеет два изомера:

Эти две формы отличаются друг от друга как предмет от зеркального изображения – они являются оптическими антиподами.

Такое явление – наличие пространственных оптических изомеров вследствие торможения свободного вращения – получило название поворотной оптической изомерии.

Группа трифеиилметана

Соединения ряда трифенилметана отличаются особенно высокой реакционной способностью связующего метинового звена. Водород метиновой группы может свободно замещаться реагентами различных типов:

а) свободно-радикальное замещение

h

(C₆H₅)₃CH + Cl₂ HCl + (C₆H₅)₃CCl

трифенилхлорметан

б) электрофильное замещение

(C₆H₅)₃CH + Na⁺N^-H₂ NH₃ + (C₆H₅)₃CNa

трифенилметилнатрий

в) окисление

(C₆H₅)₃CH + O (C₆H₅)₃C-OH

трифенилкарбинол

г) соединения типа трифенилкарбинола под действием концентрированной Н₂SO₄ растворяются в ней с появлением окрашивания (являются галохромами).

Исследование причин появления окраски показало, что это обуславливается появлением свободных ионов (С₆Н₆)₃С⁺.

Следовательно, при действии концентрированной серной кислоты трифенилкарбинол ведет себя как основание, образующее ионную соль.

(C₆H₅)₃COH + HOSO₂OH H₂O + [(C₆H₅)₃C]⁺SO₄^-H

конц. H₂O

При разбавлении водой равновесие сдвигается влево (окраска исчезает).

Сравнение всех перечисленных реакций трифенилметана и его производных показывает, что во всех случаях очень легко происходит расщепление молекул исходных веществ с образованием трифенилметильного радикала или ионов (+ или -), что свидетельствует о большой устойчивости этих частиц. Причина их высокой устойчивости кроется в способности к делокализации зарядов или облака неспаренных электронов между тремя бензольными ядрами.

Обширная делокализация электронной плотности происходит благодаря тому, что центральный атом углерода во всех этих частицах находится в состоянии sp²-гибридизации, и его три связи расположены в одной плоскости под углом 120⁰, т.е. в плоскости ядра.