IV. Окисление

Ароматические амины легко окисляются. Даже при хранении под действием воздуха анилин сначала буреет, затем чернеет.

В зависимости от применяемых окислителей реакция может привести к образованию различных продуктов.

а) при окислении хромовой смесью образуется хинон.

При окислении хлорной известью появляется фиолетовая окраска, при окислении К₂Cr₂O₇ и разбавленной H₂SO₄ – зеленая окраска.

б) некоторые виды окислителей способны окислять аминогруппу до нитрогруппы.

C6H5NH2 + 3		3 CF3COOH + H2O + C6H5NO2
	гидроперекись трифторацетила	трифторуксусная кислота нитробензол

V. Реакции замещения в ароматическом ядре

Ароматические амины галоидируются, нитруются и сульфируются в положении о- и п-. Эти реакции облегчаются под влиянием группы NH₂, заместителя I рода, активирующего ядро.

1) Галоидирование

Бромирование протекает под действием водного раствора брома при комнатной температуре

	+ 3 Br2 (H2O) -HBr
		2,4,6-триброманилин

из воды белый осадок

Реакция применяется как качественная.

Механизм реакции галоидирования

+ Br^+

H^+ +

Легкость протекания реакций обусловливается образованием устойчивого -комплекса.

2) Сульфирование

Сульфирование ароматических аминов осложняется промежуточным образованием нерастворимых солей, поэтому реакция идет через следующие стадии.

	комн. T +H2SO4 конц.		O^- SO2OH	160^0 H2O +
		анилин сернокислый			сульфоанилид
H^+ изомеризация в п-положение

Сульфаниловая кислота применяется как исходный продукт для получения различных сульфамидных красителей.

3) Нитрование

Азотная кислота является сильным окислителем, а ароматические амины легко окисляются. Поэтому предварительно проводят защиту аминогруппы, например, действием серной кислоты.

	+HOSO2OH H2O +		HONO2 -H2O
		сульфоанилид		п-нитросульфоанилид
	HOH H2SO4 нагрев
		п-нитроанилин