5. Анодное растворение металлов.

Анодное растворение – разновидность электродных процессов, для его протекания необходимо значительное

перемещение потенциала в + сторону, а так же обеспечение интенсивной транспортировки реагирующих частиц в приэлектродный слой.

Общие закономерности электролиза:

Пусть на электроде протекает только процесс растворения металла. Количественная сторона определяется 1 и 2 законом Фарадея. Согласно 1 закону, масса продуктов реакции q, образовавшаяся на электродах, прямо пропорциональна силе тока I и времени его протекания t, т.е. прямо пропорциональна количеству прошедшего

электричества. q=Eэ*I*t (1)Eэ- электро-химический эквивалент, прямо пропорциональный атомному весу металла, и обратно пропорционален валентности, с которой он переходит в раствор. Электро-химический эквивалент сплава определяется Eэ=100/(знак суммы)C итое/E итое)С итое - % содержание итого компонента в сплаве E итое – электро-химический эквивалент итого компонента.Согласно 2 закону Фарадея, при прохождении через различные части электролита одного и того же количества электричества массы образовавшихся на электроде веществ, пропорционально химическому эквиваленту этих веществ, т.е. химический эквивалент Ех пропорционален электро-хим эквиваленту Ех=F*Еэ

Подставив фор-лу 1 к 3 получим q=(I/F)*Ex*I*t F-число Фарадея(равно кол-ву электр-ва требующ. для раствор-яодного грамма эквивалента Ме.

На электроде, при условии превышения определенного потенциала могут протекать несколько эл.-хим.процессов одновременно.

На аноде-выделение Окислорода, окисление металлов и т.д., на катоде-выделение водорода. на побочные реакции затрагивается часть общего тока.Поэтому говорят о величине выхода по току для основной реакции. тетта=англ ай/ай э или тета=(ай/ай э)*100% ай-плотность тока, расходующуюся на основную операцию. ай э- общая плотность тока, протекающего через электрод. Вых по току зависит от Материала электрода Состава электролита

Величины поляризации электрода и т.д.

6. Анодная поляризационная кривая. Условия анодного растворения в активном режиме.

7. Анодная поляризационная кривая. Пассивационные явления.

8. Анодная поляризационная кривая. Транспассивное растворение.

Механизм анодного растворения металла ,существенно влияет на скорость процесса, и на качество обрабатываемой поверхности.

6.нарисовать седлообразную,нижняя линия это фи(потенциал), а уходящая вверх это ай(плотность тока).Когда кривая идёт вверх почти от нуля,то это активация(активное растворение),когда идёт вниз сразу же,то это полная пассивация,дальше опять вверх это область транспассивации(растворение плёнки).

Условия:

-относительно малая величина анодной поляризации Ме,-хорошая растворимость образующихся соединений,-отсутствие на поверхности электрода побочных процессов,приводящих к пассивированию.

В этом случае происх активное растворение- АВ.Характерные особенности активн раствор-я:

-различная скорость растворения отдельных зёрен и кристаллографич. плоскостей поверхности Ме-структурное травление

-переход Ме в раствор с низшей устойчивой валентности

-обусловленность анодной поляризации замедленностью электрохим реакций

Выход по току близок к 100%,т.к. нет побочных реакций.

7.При малом перенапряжении параллельно начинаются побочные процессы(пример:образов окислов).С большей лёгкостью происх образование адсорбционных слоёв(прилипание к поверхности) на повеохности Ме например из кислорода.,они экранируют поверхность и этим затрудняют анодное растворение металлов.

анионы-отриц заряженые ионы,притягиваются к аноду.

катионы-положит заряж-е ионы,притяг к катоду.

Полная пассивация наступает при более высоком потенциале пассивации фи п.

BC-начало пассивации поверхности. Ток резко падает при незначительном росте потенциала. За счет побочных реакций образуются оксидные и солевые соединения пассивирующие поверхность.

СД-область пассивности. Величина тока незначительна, за счет диффузии заряженных частиц через пленку. Характеризуется линейной зависимостью тока от потенциала. В этой области при повышении потенциала происходит доокисление оксидов в пленки и они становятся растворимыми. Так же пленка частично разрушается, за счет действия активирующих ионов.

8.Увеличение концентрации активирующ. ионов ,увелич. температуры электролита,его подкисления затрудняют пассивацию и облегчают растворение.При достаточно высокой положит поляризации запассивированного Ме в электролите на содержащем активирующ. ионов происх переход в транспассивное состояние.Скоросто растворения Ме увелич-ся.

ДЕ-транспассивация растворения. Характеризуется резким скачком тока при незначительном росте потенциала.

В обл.СД должны работать нерастворимые аноды.Обл. СД и ДЕ могут хар-ся питтингообразованием(образованием углублений).