14. Крупно- и мелкокристаллические осадки.

Для крупно-крситаллических осадков, характерно образование кристаллов, достигающих размеров от доли мм до нескольких мм. Образование крупно-кристаллических осадков характерно для металлов, выделение которых происходит из простых электролитов

с невысоким перенапряжением – свинец, сурьма, олово, медь, серебро. Однако, эти же металлы могут быть получены в мелко-кристаллической форме из электролитов, содержащих комплексные ионы или добавки ПАВ, при условии достаточной величины перенапряжения выделения металла.

Для металлов, которые выделяются с выходом перенапряжения из простых электролитов-железо, кобальт, никель- характерно образование мелкокристаллических осадков с размером зерна 10 (в -5)-10(в -6) см. в общем случае существует четкая связь между перенапряжением, выделением металла и видимой структурой металла. Следовательно, размер зерна определяется общим перенапряжением выделения металла.

15. Блестящие гальванические осадки.

Получение блестящих металлов нехарактерно при осаждении чистых металлов при стационарных режимах электролиза. Как правило, блестящие осадки формируются при достаточно высоком общем перенапряжении. Блестящие осадки могут быть получены:

-при уменьшении концентрации основного металла в основе электролита

-использование импульсивного тока

-реверсирование тока (изменение с - на + через промежутки времени)

-при добавлении в электролит блескообразователей.(ПАВ,

органические-неорганические соли) здесь имеется

достаточное количество неорганических примесей –

сера,углерод,азот,фосфор или примеси металла, которые

являются легирующими компонентами).

Блеск покрытий возникает при такой структуре осадка,

когда падающий на него свет отражается направлено.

Чем меньше диффузное рассеивание, тем более блестящий

будет осадок, следовательно, блеск осадков в основном

зависит не от размеров зёрен, а от их формы, а иногда и

текстуры осадка. Иными словами, чем более сглаженной

будет поверхность, например, ближе к сфере, и чем больше одинаково ориентированных зерен будет отражать свет, тем более блестящей будет осадок.

На предварительно отполированой поверхности в тонких слоях образуютсяблестящие покрытия.это связано:-с малым размером предварительно образующихся кристаллов,-сявление эпитаксии(с воиспроизведением осаждающимся металлов осаждаемой поверхности).

С увеличением толщины происходит снижение блеска осадков из-за преимущественного роста отдельных кристаллов или тх граней.При осаждении с добавками наблюдается перидическое изменение роста осадка.Блестящие осадки могут получать ся при исп реверсного токаопределённого режима.После периода осаждения следует периоданодного растворения осадка,при этом происходит раастворение микронеровностей и увелич блеск.

16. Влияние рН прикатодного

Реакция выделения водорода кроме снижения выхода по току приводит к подщелачиванию прикатодного слоя.

Подщелачивание влияет на скорость протекания реакции и структуру и свойства электролитических осадков.

Повышение плотности тока, как правило, приводит к защелачиванию прикатодного слоя, следовательно, достигается рН гидратообразования.

Образующиеся гидроксиды металлов резко изменяют условия кристаллизации и ухудшают фих.-хим. св-ва осадков.

Изменение кислотности прикатодного слоя не всегда удается предотвратить повышением температуры, перемешиванием буферезированных добавок.

На рН прикатодного слоя оказывает влияние весь состав электролита.Буферные растворы- р-ры, сохраняющие более-менее постоянный уровень рН, несмотря на добавление кислоты или щелочи. Количественная характеристика буфферности-буфферная емкость.

Во многих случаях на на рН прикатодного слоя оказывает влияние весь состав электролита