10.8.4. Способы получения
Среди способов получения ароматических карбонильных соединений наиболее важными являются те же способы, что и для получения алифатических альдегидов и кетонов (гл. 6.1.5).
Гидролиз ,-дигалогенаренов:
Способ пригоден для получения альдегидов, жирно-ароматических и чисто-ароматических кетонов.
Окисление первичных и вторичных спиртов протекает так же, как и для алифатических соединений (гл. 3.3.3.5).
Из хлорангидридов карбоновых кислот а) восстановлением, например, водородом на палладиевом катализаторе
б) кадмийорганическим синтезом (гл. 6.4.4.2)
Пиролиз карбоновых кислот или их кальциевых или бариевых солей.
Однако для ароматических карбонильных соединений существуют и другие способы получения.
Окисление аренов (арилметанов, диарилметанов, алкиларилметанов) кислородом в присутствии катализаторов или обычными неорганическими окислителями, например:
Формилирование и ацилирование аренов:
Это обычная реакция электрофильного замещения в ароматическое кольцо (реакция Фриделя–Крафтса), условия, механизм и особенности протекания которой рассмотрены в гл. 9.5.1. Формилирование может проводиться смесью монооксида углерода и хлороводорода (реакция Гаттермана–Коха):
10.8.5. Важнейшие представители
Бензальдегид — бесцветная жидкость с температурой кипения 453 К и запахом горького миндаля. Малорастворим в воде.
В промышленности бензальдегид получают из толуола (прямым окислением или хлорированием до бензилидендихлорида С6H5CHCl2 и последующим его гидролизом).
Используется в парфюмерной и пищевой (как вкусовое вещество) промышленности.
Ацетофенон С6H5COCH3 — бесцветное легкоплавкое вещество с температурой плавления 293 К и запахом черёмухи.
В промышленности ацетофенон получают из бензола ацетилированием или из этилбензола окислением.
Используется в парфюмерной промышленности.
Бензофенон С6H5COС6H5 — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 322 К.
В промышленности бензофенон получают окислением дифенилметана.
Используется в органическом синтезе и в качестве фотосенсибилизатора.
10.9. Ароматические карбоновые кислоты и их производные
В соответствии с названием ароматические карбоновые кислоты должны содержать ароматическое кольцо и карбоксильную группу (возможно, не одну). При этом чаще всего предполагается, что эти структурные фрагменты непосредственно связаны друг с другом.
Как и алифатические аналоги, ароматические карбоновые кислоты могут образовывать ацильные производные (ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры, амиды, соли) и нитрилы.
10.9.1. Классификация, номенклатура
Молекулы ароматических карбоновых кислот могут содержать одну или несколько карбоксильных групп, и по этому признаку их можно разделить на монокарбоновые, дикарбоновые, трикарбоновые и т. д. кислоты.
Для названия ароматических карбоновых кислот наиболее применима заместительная номенклатура. При этом атомы углерода карбоксильной группы не включаются в родоначальную структуру. Таким образом, простейшая ароматическая кислота должна получить название «бензолкарбоновая кислота», однако за ней сохраняется тривиальное название бензойная кислота, которое используется как родоначальное при составлении названий замещённых ароматических кислот. Например:
бензолкарбоновая кислота, 2-этилбензойная кислота 4-гидрокси-3-этилбензойная или бензойная кислота кислота
Ацильные производные бензойной кислоты называются при помощи слова «бензоил» (название ацила) или «бензоат» (название ацилата); для амида название «бензолкарбоксамид» обычно сокращается до бензамида. Нитрил бензойной кислоты должен называться соответственно «бензолкарбонитрил»; название сокращается до бензонитрила:
бензоилхлорид метилбензоат бензамид бензонитрил
Названия производных замещённых бензойных кислот строятся на основе названий производных бензойных кислот. Например:
4-хлорбензоилхлорид 2-этилбензоат натрия
Для ряда кислот и их производных сохраняются тривиальные и широко используются полутривиальные названия. Например:
фталевая изофталевая терефталевая анисовая толуиловые
(о-, м-, п-)