местители стабилизируют алкоксид-анион, уменьшая отрицательный заряд атома кислорода. Так, например, 2-хлорэтанол является более сильной кислотой, чем этанол, поскольку атом хлора в 2- хлорэтоксид-анионе за счет своего отрицательного индуктивного эффекта уменьшает заряд на атоме кислорода и этот анион становится более устойчивым, чем незамещенный этоксид-анион.

ClCH2CH2O

Как кислоты, спирты могут образовывать соли – алкоголяты металлов, реагируя только с сильными основаниями или с активными металлами. Водные растворы щелочей не могут эффективно депротонировать спирты, поскольку вода является более сильной кислотой. Ниже приведены некоторые уравнения реакций, в которых спирты превращаются в соли:

CH3CH2CH2OH + Na		CH3CH2CH2O		Na			+ 1/2 H2

пропилат натрия

CH2OH + NaNH2 CH2O Na + NH3

бензилат натрия

(CH3)3COH + CH3MgBr		(CH3)3CO			MgBr + CH4

трет-бутокисидмагнийбромид

Как основания, спирты могут реагировать только с очень сильными кислотами, поскольку основные свойства выражены не сильно.

R OH	H	R OH2	катион алкилоксония

2.2. Реакции спиртов с разрывом связи О-Н

2.2.1. Алкилирование спиртов

30

http://mitht.ru/e-library

Как нуклеофилы спирты могут взаимодействовать с алкилгалогенидами. При этом в результате нуклеофильного замещения происходит образование простых эфиров. Поскольку атом водорода в гидроксильной группе замещается на алкильную группу, этот процесс обозначают как алкилирование спиртов.

R OH + R' X

R O R' + HX

Из-за высокой электроотрицательности атома кислорода нуклеофильность спиртов мала, поэтому алкилированию подвергают не сами спирты, а их алкоголяты, в которых атом кислорода, имеющий отрицательный заряд, естественно, является более нуклеофильным. Так, пропиловый спирт можно метилировать действием на него натрия и последующим взаимодействием пропилата натрия с метилйодидом.

	CH3CH2CH2OH	Na	CH3CH2CH2O Na	CH3I	CH3CH2CH2OCH3
		_ H2		_NaI
			пропилат натрия		метилпропиловый эфир

2.2.2. Ацилирование спиртов

Ацилирование, т.е. замещение атома водорода в гидроксильной группе молекулы спирта на ацильную группу приводит к образованию сложных эфиров. Эту процедуру можно осуществить с помощью различных ацилирующих агентов. Одним из методов ацилирования является реакция этерификации – взаимодействие спирта и карбоновой кислоты в присутствии более сильной кислоты как катализатора. Например, при нагревании бутилового спирта с уксусной кислотой в присутствии серной кислоты образуется бутиловый эфир уксусной кислоты (бутилацетат).

O

H

O

H2O

CH CH CH CH OH

+

CH C

CH3CH2CH2CH2OCCH3 +

3 2 2 2

3

OH

Ацилировать бутиловый спирт можно также такими производными уксусной кислоты, как ее хлорангидрид (ацетилхлорид) или ангидрид (уксусный ангидрид).

			O		O
CH CH CH CH OH	+	CH C			CH3CH2CH2CH2OCCH3 + HCl
3 2 2 2		3	Cl	31

http://mitht.ru/e-library