Cl	CH3	CH=CH2
	Br
		F
хлорбензол	орто-бромтолуол	мета-фторстирол

Дигалогенпроизводные, в зависимости от взаимного расположения атомов галогенов, бывают геминальные (сокращенно гем- дигалогениды) и вицинальные (виц-дигалогениды). В геминальных дигалогенпроизводных оба атома галогена соединены с одним атомом углерода, а в виц-дигалогенидах атомы галогена находятся у соседних атомов углерода.

	CH3CH2CH Cl	CH3	CHCH2		CH3CHCHCH3
	Cl
		Br Br			I Cl
	гем-дихлорид	виц-дибромид			виц-дигалогенид
	(1,1-дихлорпропан)	(1,2-дибромпропан)			(2-йод-3-хлорбутан)

1. Способы получения

Исходными соединениями для получения галогенпроизводных углеводородов могут быть различные классы органических соединений, для которых реакции образования галогенопроизводных являются химическими свойствами. Поскольку химические свойства углеводородов были рассмотрены ранее, способы получения галогенопроизводных из углеводородов мы обсудим кратко и уделим больше внимания их получению из еще не рассмотренных классов соединений.

1.1. Способы получения алкилгалогенидов

а) галогенирование алканов

Алканы могут быть подвергнуты радикальному хлорированию или бромированию с образованием хлорили бромзамещенных алканов:

6

http://mitht.ru/e-library

Региоселективность реакций высока только в случае бромирования. Так, при хлорировании пропана продукты реакции - 1- хлорпропан и 2-хлорпропан - образуются в сравнимых количествах, в то время как главным продуктом бромирования пропана является 2-бромпропан.

б) аллильное хлорирование алкенов

Алкены, имеющие атомы водорода по соседству с двойной связью, реагируют с хлором при высокой температуре (400-500ОС) с образованием продуктов замещения на атом хлора в аллильном положении, например:

CH2=CHCH3 Cl2 o CH2=CHCH2Cl

400-500 C

аллилхлорид в) галогенирование алкилбензолов в боковую цепь

При радикальном хлорировании или бромировании алкилбензолов, имеющих у атома углерода, связанного с ароматическим ядром, хотя бы один атом водорода, происходит так называемое бензильное галогенирование:

г) гидрогалогенирование алкенов

Галогеноводороды легко реагируют с алкенами, образуя в результате электрофильного присоединения соответствующие галогенопроизводные, например:

HX

R CH=CH2 R CHCH3

X

7

http://mitht.ru/e-library

Данное взаимодействие является региоселективной реакцией, протекающей через образование наиболее устойчивого карбокатиона (из двух возможных). Эта селективность выражается известным правилом Марковникова, в соответствии с которым при присоеди-

нении к несимметричным алкенам галогеноводородов атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода двойной связи.

Против правила Марковникова к несимметричным алкенам присоединяется только бромоводород в присутствии перекисных соединений, поскольку перекиси инициируют радикальное присоединение молекулы HBr:

HBr

R CH=CH2 R CH2CH2Br

H2O2

д) гидрогалогенирование сопряженных диенов

Взаимодействие галогеноводородов с сопряженными диеновыми углеводородами с образованием продуктов 1,2- и 1,4- присоединения может использоваться для получения аллилгалогенидов (соотношение продуктов реакции зависит от условий реакции).

CH2=CHCH=CH2	HBr	CH3			CH		CH=CH2 + CH3		CH=CH		CH2Br
				Br

е) замещение гидроксильной группы в спиртах на галоген

Спирты можно превратить в галогенпроизводные действием галогеноводородов в соответствии с уравнением реакции:

R OH + HX R X + H2O

Реакционная способность спиртов в этой реакции растет в ряду: первичный ‹ вторичный ‹ третичный. Так, трет-бутиловый спирт взаимодействует с концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре в течение нескольких минут с образованием трет-бутилхлорида, в то время как метиловый спирт в этих условиях с соляной кислотой вообще не реагирует.

Замещение гидроксильной группы в спиртах на бром можно осуществит действием смеси бромида калия и концентрированной серной кислоты при нагревании:

8

http://mitht.ru/e-library