CH3CH=CH2	O2	CH3CCH3
		PdCl2
			O

1.2. Гидратация алкинов

При гидратации по Кучерову ацетилена образуется уксусный альдегид. Гидратация других алкинов приводит к кетонам, причем только в случае алкинов с концевой тройной связью и симметричных диалкилацетиленов образуется один продукт, а при гидратации несимметричных диалкилацетиленов – смесь двух продуктов.

H2O

CH

CH

CH2=CHOH

CH3CH=O

HgSO4, H2SO4

H2O

CH3

CCH3

CH3C

CH

CH3

C=CH2

HgSO4, H2SO4

OH

O

CH3C=CHCH2CH3

CH3CCH2CH2CH3

H2O

OH

O

CH3C

CCH2CH3 Hg2

, H

CH3CH=CCH2CH3

CH3CH2CCH2CH3

OH

O

1.3. Получение ароматических альдегидов и кетонов ацилированием аренов

Ароматические кетоны получают ацилированием аренов по Фриделю-Крафтсу. Ацилирующими реагентами могут быть как хлорангидриды карбоновых кислот, так и ангидриды карбоновых кислот. И в том, и в другом случае используется электрофильный катализатор – хлорид алюминия. Реакция протекает как электрофильное замещение (SЕ).

R

O

O

O

O

C

Cl

C

R

R

C

O

C

R

AlCl3

51

AlCl3

http://mitht.ru/e-library

Бензальдегид, как и другие ароматические альдегиды нельзя получить таким образом, поскольку галогеноангидридов и ангидрида муравьиной кислоты не существует. Поэтому для синтеза ароматических альдегидов арены формилируют (т.е. вводят в качестве ацила формильную группу) по Гаттерману – Коху действием смеси оксида углерода(II) и хлороводорода в присутствии хлорида алюминия.

	O
CO, HCl	C	H
AlCl3

1.4. Гидролиз геминальных дигалогенидов

Альдегиды и кетоны можно получать гидролизом геминальных дигалогенопроизводных. Образующиеся при гидролизе геминальные диолы представляют собой крайне неустойчивые соединения, которые с отщеплением молекулы воды превращаются в соответствующее карбонильное соединение.

X

H2O

OH

R

C

R'

R

C

R'

R

C

R'

_H2O

OH

X

OH

O

Используя этот способ получения, можно, например, превратить толуол в бензальдегид следующим образом:

CH3 2 Cl	2	CHCl2	H O	CH=O
			2
hν			NaOH

1.5. Окисление и дегидрирование спиртов

При окислении или дегидрировнии первичных спиртов образуются альдегиды, из вторичных спиртов – кетоны (см. Химические свойства спиртов).

52

http://mitht.ru/e-library