13. Синтетические пиретроиды

Применение пиретроидов в виде размолотых в порошок цвет­ков персидской, далматской и кавказской ромашки рода Pyrethrum известно еще до нашей эры, но химическая структура установлена только в 50-е годы прошедшего столетия. Действую­щими инсектицидными веществами в порошке являются произ­водные циклопропанкарбоновой кислоты — цинерин 1 и 2, пирет-рин 1 и 2 и в небольших количествах дегидропроизводные соеди­нения — жасмолин 1 и 2. Эти вещества представляют собой жид­кости со слабым запахом, быстро инактивируются вследствие окисления и гидролиза. В связи с тем что синтез цинеринов и пи-ретринов сложен, для практического применения получают их аналоги — синтетические пиретроиды.

Синтезированные и изученные пиретроиды являются произ­водными циклопропанкарбоновых кислот, в частности хризанте-мовой и монокарбоновой. Большинство препаратов, используе­мых в практике, получено на основе перметрина, циперметрина, дельтаметрина, фенвалерата и других синтетических пиретрои­дов.

Почти четверть всех инсектицидов и акарицидов (40 из 185), включенных в список пестицидов, разрешенных к применению в 2000 г.,— синтетические пиретроиды. Главное преимущество ве­ществ этой группы — их высокая инсектицидная и акарицидная активность при выраженной селективности действия, во много раз превышающая избирательность ФОС. Поэтому пиретроиды применяют в весьма малых количествах — сотни граммов на гек­тар. Соединения эти малостойки, однако при использовании в сельском хозяйстве и ветеринарии могут попадать в объекты окру­жающей среды и вызывать отравления людей и животных.

Токсичность пиретроидов для теплокровных животных различ­на. Среди них есть высоко-, средне- и малотоксичные препараты. Для теплокровных более токсичны пестициды, содержащие циан-группу (децис, сумицидин и др.).

Кумулятивные свойства у большинства пиретроидов выражены нерезко, поэтому вероятность хронической интоксикации невелика.

Ровикурт. Светлая маслянистая жидкость со слабым запахом, слабо растворяется в воде (10мг/л), хорошо — в большинстве органических растворителей. Содержит действующее вещество перметрин. Применяют в сельском хозяйстве. В ветеринарии ис­пользуют перметрин (амбуш, корсар). Выпускают в форме кон­центрата эмульсии с содержанием до 25 % действующего веще­ства. Препаративные формы — стомазан (венгерский препарат), креопир, анометрин и пирвол.

Растения защищают от насекомых и клещей 0,01—0,02%-ными водными эмульсиями из расчета 0,1—0,2 кг/га (по действующему веществу). Применяют для опрыскивания в период вегетации тех­нических, зерновых, овощных культур, а также для обработки фруктовых кустарников, винограда, лекарственных растений, ли­ственных и хвойных деревьев. Животных обрабатывают путем оп­рыскивания или купания в проплывных ваннах с 0,05—0,1 %-ной водной эмульсией препарата. Не разрешается обрабатывать лакти-рующих животных.

Данные по токсичности перметрина разноречивы. ЛД50для бе­лых мышей и крыс варьируют от 455 до 4000 мг/кг, что, по-види­мому, связано с различным содержанием изомеров в техническом продукте.

Пестицид очень токсичен для пчел и рыб.

У овец, обработанных путем купания в 0,05%-ной водной эмульсии пирвола, через 3 дня в мышечной ткани находят 0,051 мг/кг, в печени — 0,045, в почках — 0,043 мг/кг перметрина. Через Шсут остатки пестицида обнаруживают лишь в мышечной ткани в следовых количествах (Э. К. Рахматуллин, 1997).

Арриво, инта-вир, цимбуш, циперкил, циракс, щерпа, циткор, ци-першанс. Содержат действующее вещество циперметрин. Боль­шинство препаратов — бесцветные жидкости со слабым запахом, слабо растворяются в воде (Юмг/л), хорошо — в большинстве органических растворителей.

Выпускают в форме кэ и таблеток. Используют для опрыскива­ния в период вегетации зерновых, технических, овощных и бахче­вых культур, винограда, лиственных и хвойных деревьев, городс­ких зеленых насаждений, территорий зернохранилищ и в других случаях для борьбы с насекомыми и клещами.

Для защиты животных от насекомых и клещей применяют вод­ные эмульсии креохина и ципека в 0,005—0,01 %-ной концентра­ции. Препараты, содержащие циперметрин, — умеренно опасные пестициды с ЛД50 для белых крыс 250—300 мг/кг. Высокотоксич­ны для пчел, СК5о для рыб 0,0012 мг/л.

При обработке овец путем купания в водных эмульсиях, содер­жащих циперметрин в 0,005%-ной концентрации, остатки в жире, печени, почках и сердце через 5 дней составляют 100, 89, 72 и 62 мкг/кг соответственно. Через 10 сут следы препарата обнаруживают только в жире. Не установлено выделение пестицида с молоком овец.

После обработки телят водной эмульсией препарата инта-вир, содержащего циперметрин в 0,05%-ной концентрации (по дей­ствующему веществу), остатки пестицида в наибольших количе­ства обнаруживают в жире: через 5 дней — 0,033 мг/кг, через 10 — лишь следы. Через 15 дней остатки пестицида в органах и тканях отсутствуют (А. Н. Митасов, 1994). ',

Децис, биорин, делътацид, К-отек, К-обиоль, Фас. Содержат^ действующее вещество дельтаметрин. Комбинированные npena^S раты бифетрин (дельтаметрин + фентион) и децис-квик (дельта* [ метрин + хептенофос), как и вышеперечисленные пестициды^ применяют в основном для опрыскивания растений в период вегетации, иногда в фазе начала цветения на тех же культурах, что ц> другие перитроиды, а также для обработки пастбищ (для уничтожения личинок саранчовых), кормовых и лекарственных растей ний, фруктовых, многих лиственных и хвойных деревьев.

По препаративной форме это могут быть концентраты эмуль­сии, брикеты и смачивающиеся порошки. Эти препараты эффек­тивны в случаях, когда вредители устойчивы к ФОС, ХОС и кар-баматам. Практически нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях. Для защиты растений используют­ся в виде водных эмульсий из расчета 0,01—0,05 кг/га.

Животных обрабатывают путем опрыскивания или купания в ваннах, содержащих водную эмульсию препаратов в 0,005%-ной концентрации. ЛД50 для крыс при приеме внутрь 128—139 мг/кг, при накожном нанесении водных эмульсий ЛД5о 2500 мг/кг. Вы­сокотоксичны для пчел, полезных насекомых и рыб; СК5о для рыб 0,1 мг/л. Малоустойчивы в окружающей среде. В почве остаточ­ные количества не обнаруживаются, не определяются и в расти­тельных продуктах питания. По данным Э. К. Рахматуллина (1997), более продолжительное время задерживаются в тканях жи­вотных по сравнению с перметрином и циперметрином.

В пробах мышечной ткани, печени и почек овец, обработанных путем купания в водной эмульсии бутокса, содержащего 0,005 % декаметрина (по действующему веществу), количество остатков через 7 дней после обработки составляло 0,3, 0,044 и 0,042 мг/кг, а через 10 дней —0,014, 0,019 и 0,02 мг/кг соответственно. Через 35 сут после обработки остатки пестицида не обнаружены.

Другие синтетические пиретроиды — данитол (фенпропатрин), зета и фьюри (зета-циперметрин), каратэ (лямбда-цигалотрин), кинмикс (бета-циперметрин), маврик (тау-флювалинат), суми-аль-фа (эсфенвалерат), сумицидин, фенаксин и феникс (фенвалерат), талстар (бифентрин), фастак (альфа-циперметрин) и другие применяют в полеводстве, садоводстве и лесоводстве.

Недостаток пиретроидов в том, что насекомые и клещи к ним привыкают. Многократное увеличение концентрации растворов и кратности обработок малоэффективно В таких случаях требу­ется смена препарата или замена его пестицидами из других хи­мических групп. Все препараты этой группы обладают высокой избирательной токсичностью по отношению к насекомым и кле­щам.

Токсикодинамика. Э. К. Рахматуллин (1997) в опытах с пуро-ном, содержащим циперметрин, предложенный для нанесения на кожу спины животных, установил, что инсектицид в терапевти­ческих и в 10 раз превышающих их дозах не вызывал у животных клинических симптомов интоксикации, но значительно повышал в первые 5 дней после нанесения на кожу активность холинэсте-разы крови, особенно при использовании больших доз.

В последующие дни активность холинэстеразы снижалась на 30—40 % по сравнению с контролем.

S. Cosida (1973) наблюдал при действии натуральных пиретрои­дов угнетение активности микросомальных оксидаз.

У лабораторных животных (белых крыс) пиретроиды (децис, сумицидин, цимбуш) в токсических дозах действуют на ЦНС. У животных наблюдаются угнетение, затем возбуждение, тремор, судороги, снижается активность холинэстеразы во всех исследо­ванных субстратах, в том числе и в мозге. Это приводит к накоп­лению медиатора холинэргических синапсов — ацетилхолина, по­этому и проявляется его холиномиметическое действие. Пиретро­иды у крыс действуют гепатотоксически, что приводит к сниже­нию ферментов переаминирования, щелочной фосфагазы, холинэстеразы печени и сыворотки крови, содержания общего белка и мочевины.

В организме теплокровных животных пиретроиды быстро ме-таболируются и выводятся из организма с мочой, часть препаратов выделяется с фекалиями. Скорость метаболизма пестицидов зави­сит от их химической структуры.

Отдаленные эффекты у пиретроидов не выявлены.

Клиника. Случаев отравления крупного рогатого скота, овец, оленей, свиней и других животных при их обработке препаратами, содержащими перметрин, циперметрин, дельтаметрин и фенвале­рат, отмечено не было.

Пиретроиды имеют терапевтический индекс больше 10, поэто­му отравления животных маловероятны даже при 5-кратном завы­шении доз.

Увеличение рекомендуемой концентрации (0,005%) в 10 раз (0,05 %) при применении препаратов на основе циперметрина и дельтаметрина для обработки овец, крупного рогатого скота, сви­ней против псороптоза, саркоптоза и других заболеваний, вызыва­емых клещами и насекомыми, не сопровождается появлением клинических симптомов интоксикации.

При отравлении лабораторных животных дельтаметринами от­мечают саливацию, жевательные движения, тремор, гиперактив ность, сокращение мышц, судороги. Кожная чувствительность и нервно-рефлекторная возбудимость понижены.

У сельскохозяйственных животных симптомы неспецифичны.

При поступлении препаратов внутрь сначала отмечают возбуж­дение, а затем угнетение, аппетит понижен, кожная чувствитель­ность и нервно-рефлекторная возбудимость понижены.

Лечение. Средства антидотной терапии отсутствуют. При про­никновении пиретроидов в больших количествах с обработанны-ми растениями следует назначать активированный уголь с водой.1 У свиней можно вызвать рвоту. В последующем животным назна­чают солевые слабительные, нельзя давать масличные слабитель­ные. Симптоматическое лечение проводят в зависимости от пока-; заний.

Патологоанатомические изменения. Установлены они на лабора­торных животных, которым вводили внутрь синтетические пирет-роиды в максимально токсических и смертельных дозах. Характе- ' ризуются гемодинамическими нарушениями во внутренних орга­нах и головном мозге, точечными кровоизлияниями под эпикард дом и эндокардом, дегенеративными изменениями под эпикардом!, и эндокардом, дегенеративными изменениями в печени, ката-* ч ральным воспалением слизистых оболочек желудочно-кишечного тракта (Э. К. Рахматуллин, 1997). },

Ветсанэкспертиза. Остатки пиретроидов определяют методом | ГЖХ. Установление наличия синтетических пиретроидов в тканях»! пчел и рыб дает основание для диагностирования отравления.

При обработке кожного покрова путем опрыскивания или ку­пания синтетические пиретроиды задерживаются в организме в среднем 10—14 дней. По данным Э. К. Рахматуллина (1997), ос­татки пиретроидов, содержащих дельтаметрин, при отравлении задерживаются до 30 дней. Поэтому в зависимости от вида инсек-тоакарицида убивать обработанных животных следует через 20—35 дней. МДУ остатков в тканях животных в нашей стране не уста­новлены. В рыбе МДУ пиретроидов 0,0015 мг/кг. При вынужден­ном убое продукты исследуют на наличие остатков препаратов, и при их наличии мясо и субпродукты в пищу допускать не следует. МДУ в овощах, фруктах и зерне указаны в приложениях.

Профилактика. Препараты синтетических пиретроидов приме­няют только в соответствии с наставлениями. Запрещается пасть­ба животных вблизи обработанных плантаций ранее окончания срока ожидания.

ОТРАВЛЕНИЕ ЧЕМЕРИЦЕЙ

Отравление животных чемерицей (Veratrum L. продолжает ос­таваться существенной проблемой. В Болгарии чемерица—широко распространенное луговое растение в предгорных и горных райо­нах. В стране особенно представлены белая чемерица (Veratrum var. lobeliana) и черная, на долю которых в некоторых районах приходится 15—20 % общего травостоя. Известно, что чемерица содержит несколько алкалоидов, из которых токсическое действие оказывают протовератрин, протовератридин, жервин и др. Со­держание их в отдельных частях растения неодинаково. В корне­вище уровень алкалоидов достигает 1 %, в надземной части—-до 0,5 %. При высушивании и силосовании содержание алкалоидов не снижается. Благодаря растворимости протовератрина в воде он переходит в жидкую массу в нижних слоях силоса.

К чемерице чувствительны крупный рогатый скот, свиньи, овцы, козы, птица. Молодняк более чувствителен, чем взрослые животные. Имеется и породная предрасположенность. Более легко подвергаются отравлению животные улучшенных пород. Токсиче­ская доза надземной части чемерицы для крупного скота равна 400—800 г, для свиней —50—100 г, ягнят — 20—50 г, взрослых овец и коз — 50—80 г. Токсическая доза семян и корневища для птицы — 2—5 г.

Токсическое действие. Чемерица, поступившая в пищеваритель­ный аппарат, под влиянием различных ферментов переваривается и выделяет содержащиеся в ней алкалоиды, которые оказывают местное раздражающее действие на слизистую и моторные окон­чания. После резорбции алкалоиды проявляют сильное токсиче­ское действие на ЦНС. В пищеварительном тракте развивается воспаление, а у жвачных усиливается сжатие преджелудков и замедляется их моторика, а затем наступает атония. В ЦНС воз­буждаются некоторые моторные центры подкоркового слоя, ре­зультатом чего может быть проявление спазм. После резорбции протоверина возникают нарушения функций ЦНС, вследствие чего веки глаз у животных закрываются. В продолговатом мозге возбуждаются ядра N. vagus, дыхательный центр и вазомоторные нервы, что вызывает соответственно нарушения дыхания, крово­обращения и сердечной деятельности.

Клинические признаки. У крупного рогатого скота интоксика­ция проявляется повышенным слюноотделением, попытками вра­щения на месте, спазмами пищевода, усилением, а затем замедле-

нием моторики рубца до полной ее остановки, повышенным пото­отделением, спазмами поперечнополосатой мускулатуры и мышеч­ной дрожью. Животные взъерошены, беспокойны и имеют испу­ганный вид. Нарушено и общее состояние. Сердечная деятель­ность сначала замедлена, а позднее учащена. Кровяное давление высокое, кровеносные сосуды отчетливо пульсируют, дыхание за­труднено вследствие спазма дыхательной межреберной муску­латуры и диафрагмы. Гибель животных наступает вследствие паралича дыхания и вазомоторного коллапса.

У свиней первый типичный признак отравления — попытки вращения на месте. Кроме того, они непрерывно двигаются и роются в подстилке, часто ложатся и встают. У них по всему телу наблюдается мышечная дрожь. Сердечная деятельность и дыхание при этом учащены. Смерть наступает вследствие паралича дыха­ния.

Для птицы характерный признак отравления — невозможность стоять на ногах из-за мышечной слабости. Отмечают также вра­щательные движения головой и постепенно усиливающуюся диа­рею. Сердечная деятельность и дыхание учащены. Птицы поги­бают вследствие паралича дыхания через несколько часов после отравления.

Патологоанатомические изменения. Аутопсия выявляет резко выраженное геморрагическое воспаление желудка и кишечника. Иногда на слизистой сычуга и рубца можно видеть язвы. Печень наполнена кровью, увеличена в размерах и имеет округлые края; желчный пузырь также увеличен и переполнен желчью. В почках субкапсулярно и в кортикальной части наблюдают сильно выра­женную гиперемию и точечные кровоизлияния.

Прогноз при отравлении животных чемерицей отрицательный.

Диагноз ставится на основании определения чрезмерного ко­личества листьев и стеблей чемерицы в корме и их остатков в со­держимом желудка. Решающее значение для постановки диагноза имеет лабораторное химическое исследование корма и содержи­мого желудка, при котором определяется положительная реакция на алкалоиды (протовератрин).

Лечение. Применяются миорелаксанты или нейролептики. Ре­зультаты исследований авторов книги свидетельствуют, что хоро­ший эффект может быть достигнут от применения хлоразина (ампулы по 25 мл), а также глюкозы (3 ампулы по 250 мл 20%-ного раствора глюкозы для крупных животных и одна ампула 50 мл 20 %-ной глюкозы для мелких жвачных). Хлоразин при­меняется внутривенно (1—2 раза в день). Еще лучшего эффекта можно добиться комбинированным применением сульфата магния с хлоразином или применением одного сульфата магния.

При гастроэнтерите применяются обволакивающие средства —• отвар льняного семени или 1,5 %-ный раствор пектина в воде в дозе 250 мл для крупных и 20—30 мл для мелких видов живот­ных отдельно или в сочетании с сульфатом магния — солевым слабительным.

Для поддержания сердечной и легочной деятельности назна­чается терапия с кардиотонином и эфедрином. При повреждениях печени применяется метионин (внутривенно).

Профилактика. Необходимо контролировать ботанический состав кормосмесей. Сено не должно содержать более 2 % листьев чемерицы.