- •ВВЕДЕНИЕ
- •1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ ХИМИИ
- •1.1. Химическая реакция
- •1.2. Классификация веществ
- •1.3. Количественные расчеты в химии
- •2. СТРОЕНИЕ АТОМА
- •2.1. Развитие представлений о строении атома
- •2.1.1. Теория строения атома Бора
- •2.1.2. Особенности описания микрочастиц
- •2.2. Основные понятия волновой механики
- •2.2.1. Волновое уравнение
- •2.2.2. Решение уравнения Шрёдингера для простейших случаев
- •2.3.1. Основное состояние атома водорода
- •2.3.2. Радиальное распределение электронной плотности. Электронная орбиталь
- •2.3.3. Возбужденные состояния атома водорода
- •2.3.4. Многоэлектронные атомы
- •2.4. Периодический закон и таблица элементов
- •2.4.1. Электронные конфигурации многоэлектронных атомов
- •2.4.2. Связь периодического закона со строением атома
- •2.4.3. Физико-химические характеристики атома
- •Контрольные вопросы
- •3. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
- •3.1. Основные характеристики и классификация моделей химической связи
- •3.1.1. Основные параметры химической связи
- •3.1.2. Типы химической связи
- •3.2. Ковалентная химическая связь
- •3.2.1. Метод валентных связей
- •3.2.3. Геометрия простейших молекул. Гибридизация АО
- •3.2.4. Донорно-акцепторный механизм образования ковалентной связи
- •3.2.5. Метод молекулярных орбиталей
- •3.2.6. Полярность связи и дипольный момент молекулы
- •Контрольные вопросы
- •4. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В ТВЕРДЫХ ВЕЩЕСТВАХ
- •4.1. Межмолекулярные взаимодействия
- •4.1.2. Водородная связь
- •4.2. Химическая связь в твердом теле
- •4.2.1. Основные понятия о строении кристаллов
- •4.2.3. Ковалентные (атомные) кристаллы
- •4.2.4. Ионные кристаллы. Ионный тип химической связи
- •4.2.5. Химическая связь в металлах
- •4.2.6. Зонная модель кристаллического тела
- •4.2.7. Металлы, полупроводники и диэлектрики
- •4.2.8. Кристаллические материалы
- •4.2.9. Аморфные твердые тела
- •4.3. Химическая связь в жидкостях
- •Контрольные вопросы
- •5. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА
- •5.1. Основные понятия и определения
- •5.1.1. Термодинамическая система
- •5.1.2. Термодинамический процесс
- •5.2. Тепловые эффекты физико-химических процессов
- •5.2.1. Внутренняя энергия
- •5.2.2. Первое начало термодинамики
- •5.2.3. Тепловой эффект химической реакции
- •5.2.4. Термохимические расчеты
- •5.3. Направление и пределы протекания химического процесса
- •5.3.1. Второе начало термодинамики
- •5.3.2. Энтропия
- •5.3.3. Направление химического процесса
- •5.3.4. Химический потенциал
- •Контрольные вопросы
- •6. КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
- •6.1. Механизм химической реакции
- •6.1.1. Частицы, участвующие в химической реакции
- •6.1.2. Классификация химических реакций
- •6.2. Элементарная химическая реакция
- •6.2.1. Скорость химической реакции
- •6.2.2. Зависимость скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ
- •6.2.3. Константа скорости химической реакции
- •6.3. Формальная кинетика гомогенных реакций
- •6.3.1. Кинетические уравнения реакций
- •6.3.2. Зависимость скорости реакции от температуры
- •6.3.3. Определение кинетических параметров реакции
- •6.4. Цепной механизм химической реакции
- •6.5. Индуцированные реакции
- •6.5.1. Фотохимические реакции
- •6.5.2. Радиационно–химические процессы
- •6.6. Макрокинетика
- •6.6.1. Гетерогенные реакции
- •6.6.2. Горение и взрыв
- •6.7. Катализ
- •6.7.1. Гомогенный катализ
- •6.7.2. Гетерогенный катализ
- •Контрольные вопросы
- •7. ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
- •7.1. Термодинамическое условие химического равновесия
- •7.2. Кинетическое условие химического равновесия
- •7.3. Расчет равновесного состава газовой смеси
- •7.4. Равновесия в растворах
- •7.4.1. Растворы
- •7.4.2. Электролитическая диссоциация
- •7.4.3. Ионное произведение воды. Водородный показатель
- •7.4.4. Растворы кислот и оснований
- •7.4.5. Буферные растворы
- •7.4.6. Гидролиз солей
- •7.4.7. Обменные реакции с образованием осадка
- •7.5. Фазовые равновесия
- •7.5.1. Диаграмма состояния однокомпонентной системы
- •7.5.2. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы
- •7.5.3. Кипение и кристаллизация растворов
- •7.5.4. Электролиты
- •Контрольные вопросы
- •8. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ
- •8.1. Основные понятия и определения
- •8.2. Электродные процессы
- •8.2.1. Скачок потенциала на границе «металл–электролит»
- •8.2.2. Уравнение Нернста
- •8.2.3. Электроды
- •8.3. Неравновесные электрохимические системы
- •8.3.1. Гальванический элемент
- •8.3.2. Окислительно-восстановительные реакции в водных растворах
- •8.3.3. Электролиз
- •8.4. Кинетика электрохимических процессов
- •8.4.1. Скорость электрохимических процессов
- •8.4.2. Поляризация электродов
- •8.5. Практическое использование электрохимических процессов
- •8.5.1. Химические источники тока
- •8.5.2. Применение электролиза
- •Контрольные вопросы
- •9. КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ
- •9.1. Коррозионные процессы
- •9.2. Химическая коррозия
- •9.2.1. Высокотемпературная газовая коррозия
- •9.2.2. Кинетика роста оксидных пленок
- •9.2.3. Факторы, влияющие на скорость газовой коррозии
- •9.3. Электрохимическая коррозия
- •9.3.1. Анодные и катодные реакции
- •9.3.2. Термодинамические условия электрохимической коррозии металлов
- •9.3.3. Факторы, влияющие на скорость электрохимической коррозии
- •9.4. Коррозионные среды и влияние дополнительных факторов
- •9.4.1. Коррозионно-механическое разрушение металлов
- •9.4.2. Водородная коррозия
- •9.4.3. Радиационная коррозия
- •Контрольные вопросы
- •Библиографический список
П р и м е р. Нитрат меди и гидроксонитрат меди: Cu(OH)2+2HNO3→ Cu(NO3)2 + 2H2O, Cu(OH)2+2H+→ Cu2+ +2H2O;
Cu(OH)2+HNO3→ (CuOH)NO3+H2O, Cu(OH)2+H+→ (CuOH)++H2O; Cu(NO3)2+ NaOH→ (CuOH)NO3+ NaNO3, Cu2++ OH-→ (CuOH)+ .
1.3. Количественные расчеты в химии
При проведении химических реакций возникает вопрос о количественном соотношении реагирующих веществ. Если есть определенное количество вещества А, то необходимо знать, сколько надо добавить вещества В и сколько при этом получится вещества АВ2 по реакции А + 2В → АВ2. Точные данные о количественных соотношениях между реагирующими и получаемыми в результате реакции веществами содержит правильно написанное уравнение химической реакции.
Количество твердых веществ удобно характеризовать их массой (m), а газы и жидкости − их объемом (V). В химии единицей измерения массы обычно служит грамм (г) и кратные ему величи-
ны, а единицей измерения объема − литр (л) или миллилитр (мл ≡ см3).
Поскольку в химической реакции изменение количества реагирующих веществ происходит пропорционально числу молекул, а не массы веществ, то удобно измерять количество вещества в молях (ν). Моль − количество вещества, которое содержит столько формульных единиц (атомов, молекул, ионов или других частиц), сколько атомов содержится в 12 г изотопа 12C. Моль любого вещества содержит одинаковое число частиц, равное числу Авогадро
(NА): NA =6,02 1023[моль−1].
Масса одного моля вещества в граммах− молярная масса (М г/моль) − численно совпадает с относительной молекулярной Mr (атомной Ar) массой данного вещества. Количество вещества в молях можно рассчитать делением массы образца в граммах (m) на
молярную (атомную) массу данного вещества: ν=m/M [моль]. Моль газообразного вещества при нормальных условиях (T = 273 K и р = 1013 гПа) занимает объем Vν =22,4 л/моль− м о-
лярный объем, ν = V/Vν [моль].
Например, в случае реакции нейтрализации гидроксида натрия и серной кислоты:
20
2 NaOH |
+ |
H2SO4 → |
Na2SO4 |
+ |
2 H2O |
2 моля |
|
1 моль |
1 моль |
|
2 моля |
2∙40 г |
|
98 г |
142 г |
|
2∙18 г |
|
178 г |
= |
|
178 г |
|
два моля щелочи взаимодействуют с одним молем кислоты с образованием одного моля соли и двух молей воды. Можно выразить это же соотношение, переведя числа молей в единицы массы.
МNaOH =(23+16+1) = 40 г/моль, МH2SO4= (1 2+32+16 4) г = 98 г/моль,
МNa2SO4= (23 2+32+16 4) = 142 г/моль, МH2O = (1 2+16) г = 18 г/моль.
Из полученного соотношения следует, что при осуществлении реакции на каждые 80 г гидроксида натрия необходимо добавить 98 г серной кислоты, при этом получится 142 г соли и 36 г воды. Необходимо отметить, что выполняется закон сохранения вещества: общая масса веществ, вступающих в химическую реакцию (178 г), равна общей массе продуктов реакции (178 г).
Если задана масса одного из реагентов, то, используя количественные соотношения заданные уравнением реакции, можно определить массы остальных веществ.
П р и м ер. Сколько граммов серной кислоты необходимо добавить к 1,6 г гидроксида натрия для полной нейтрализации щелочи?
|
2 NaOH |
+ H2SO4 |
→ Na2SO4 |
+ 2 H2O |
М, г/моль |
40 |
98 |
142 |
18 |
ν, моль |
1,6/40 = |
0,02 |
0,02 |
0,04 |
|
0,04 |
|
|
|
m, г |
1,6 |
0,02∙98= |
0,02∙142= |
0,04∙18 |
|
|
1,96 |
2,84 |
0,72 |
Ответ: 1,96 г серной кислоты. |
|
|
Уравнение реакции показывает соотношение количеств реагирующих веществ. В случае протекания реакций между растворами для определения количества (масса или объем) взаимодействующих растворов необходимо учитывать содержание реагирующих веществ в растворе. Раствор состоит из растворенного вещества и растворителя, чаще всего воды. Растворитель не расходуется при протекании реакции, поэтому при расчете количеств реагентов не учитывается.
Содержание вещества в растворе определяет концентрация. Чаще всего это массовая доля (ω) и молярная концентрация (CM).
21
Массовая доля (ω) – отношение массы растворенного вещества (m) к массе раствора (mp): ω = m/mр или ω% = m/mр 100% . Массовая
доля, выраженная в процентах (ω%), численно равна массе растворенного вещества в граммах, содержащейся в 100 г раствора. Соответственно масса растворенного вещества, содержащегося в рас-
творе, m = mp∙ω.
Молярная концентрация (CM) (молярность раствора) – количество растворенного вещества в молях, содержащегося в 1 л рас-
твора: СМ =Vν , размерность [моль/л]. Количество молей раство-
ренного вещества в растворе – ν = CM∙V, где V − объем раствора в литрах. Возможно другое обозначение молярной концентрации CM, которое принято обозначать М. Так, раствор с концентрацией 0,5 моль/л − раствор 0,5 М.
П р и м е р 1. Какой объем 5%-ного раствора HCl ρ=1,023 г/см3 необходим для полного осаждения серебра в виде AgCl из 500 мл
раствора AgNO3 концентрации 0,01 моль/л?
Решение. Уравнение реакции HCl + AgNO3 ↔ AgCl↓ + HNO3 1 моль 1 моль 1 моль 1 моль
1. Раствор AgNO3 V = 500 мл = 0,5 л; молярная концентрация CM = 0,01 моль/л; количество растворенной солиν = CM∙V =
=0,01 моль/л 0,5 л = 0,005 моля AgNO3.
2.Согласно уравнению реакции (1 моль AgNO3 реагирует с
1 молем HCl) для полного осаждения необходимоν = 0 ,005 моль HCl. Молярная масса М = (1+35,5) = 36,5 г/моль, следовательно,
требуется m = ν∙М = 0,005 36,5=0,183 г вещества HCl.
3.Масса 5%-ного раствора HCl (ω = 0,05), содержащая 0,183 г,
равна mp=m/ω=0,183/0,05=3,66 г.
4.Плотность раствора кислоты ρ = 1,023 г/см3, следовательно,
объем раствора V = mp/ρ =3,66/1,023 = 3,6 см3 (мл).
Ответ: для полного осаждения ионов серебра необходимо 3,6 мл 5%-ного раствора HCl.
П р и м е р 2. Какой объем углекислого газа (CO2) можно получить из 60 г карбоната кальция (CaCO3) при его взаимодействии с раствором соляной кислоты (HCl) концентрации 2 моль/л? Сколько раствора кислоты потребуется для этой реакции?
22